SÉANCE DU 4 AOUT 1902. sgS 



outre que, pour tous les chlorures ammoniacaux étudiés, le rapport ^ 



est compris entre o,o3i eto,o33, T étant la température absolue de disso- 

 ciation sous la pression atmosphérique et Q la chaleur de combinaison 

 d'une molécule d'ammoniaque. En faisant le calcul, on voit que les com- 

 posés CuCP, 6AzH' et CuCl-, 4AzH' satisfont à cette loi. 



)) Les équations suivantes font connaître, pour chaque radical cupro- 

 ammonique, la chaleur de formation et la chaleur de substitution à l'hydro- 

 gène de l'acide chlorhydrique : 



Cusol. + 2HClgaz =CuCFsol. - -l-H='gaz... + 7c'"!, 4 



H- gaz + 2 AzH' gaz + 2HCI gaz =: aAzH'CI sol. -i-H^gaz... -1- 85"^"', 2 



Cusol.+ 2AzH3gaz + 2llClgaz = Cu(AzH')^C12sol. -I-H2 gaz... -+- 52'^»', 9 



Cu S0I.+ 4AztP gaz -(- 2HCI gaz = Cu(AzH')'* Cl^ sol. -t- H^ gaz. . . + 79^=1,5 



Cusol.-H6AzH'gaz-t-2HClgaz — Cu(AzH3)6Cl= -+-H-gaz... +101^1,8 



CHIMIE ORGANIQUE. — Action de l'acide nitreux, en solution alcaline, sur les 

 élhers ^-cétoniques (/.-substitués. Note de MM. Iîocveault et RenéLocquin, 

 présentée par M. A. Haller ('). 



« En traitant les éthers p-cétoniques a-substitués par le nilrile de soude 

 et la quantité moléculaire correspondante d'alcali caustique, MM. Meyer 

 et Ziiblin ont obtenu des éthers d'acides a-isonitrosés ; dans les mêmes 

 conditions, mais avec un excès de base, ils ont obtenu des monoximes 

 d'a-dicétones. Ils expliquent ces résultats par le dédoublement de l'éther 

 nitrosé vrai : 



R-CO\ /CO=C==H' 

 AzO/^\R' 



qui prendrait d'abord naissance, mais qu'ils n'ont pas isolé. D'autre part, 

 M. Cérésole a montré (-) que les élhers acéty (acétiques oc-substitués 

 sont saponifiés régulièrement par agitation avec les alcalis étendus et 

 froids; il a pu préparer ainsi les acides acétylacétiques substitués et a con- 

 staté que l'acide nitreux transforme ces derniers en monoximes d'a-dicé- 

 tones. Il faut donc, pour obtenir ces monoximes, saponifier d'abord les 



(') Voir Comptes rendus, séance du 21 juillet 1902. 

 (2) Cérésole, D. ch. G., l. XV, p. 1874. 



