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élhers clans les conditions indiquées par M. Cérésole, et ajouter successive- 

 ment à la solution du nilrite de sodium et un acide. 



» Ce procédé, qui écarte la formation préalable d'un éther nitrosé vrai, 

 a été employé par MM. Treadwell et Westenberger ('); plus tard, 

 M. von Pechmann, dans ses recherches sur les homologues du diacétyle, 

 a opéré d'une façon plus compliquée et moins avantageuse. 



» Nous avons repris ces expériences et nous n'avons pu, dans aucun cas, 

 isoler l'étber nitrosé vrai. Cela est évidemment insuffisant pour démontrer 

 qu'il ne se forme pas; nos expériences établissent néanmoins qu'il n'est 

 pour rien dans l'obtention des monoximes des a-dicctones. 



» En efl'et, en apjjliquanl le procédé de MM. Treadwell et Westenberger à 

 Fisoam^lacétj'lacétate d'élhyle, par exemple, on obtient, avec un rendement quasi 



intégral, la nitroso-isoamy lacétone ,, /CH — (CH-)- — C — CO — CH', qui n'avait 



AzOH 



pas encore été décrite. Elle cristallise dans Téther de pétrole, fond à ?>i°-ZZ<' et bout 

 à 128° sous 18"^™. Traitée par l'hydroxylamine, elle fournil la dioxime, fusible à 181°, 

 déjà préparée par Fileti et Ponzio (-). 



» Mais, quand on veut étendre cette méthode aux nouveaux homologues de l'éther 

 acétylacétique, élhers dont nous avons récemmenl indiqué la préparation (^), on con- 

 state que, avec les radicaux substitués de poids moléculaire élevé, elle échoue tota- 

 lement, parce que la saponification de l'éther donne naissance à un sel extrêmement 

 instable, qui se décompose aussitôt suivant l'équation 



R—GO — CH — CO^Na 



I + Na OH = li - CO — Cir^ — R' + CO' Na=. 



H' 



Ainsi l'octyl (secondaire) acétylacétate d'éthyle, ou caprylacétylacélate d'éthyle C"), 

 ne donne que Yoclyl {secondaire) acétone ou 4 - mélhyl décanone - 2 bouillant 

 à 1 15° sous 25°"", et dont la seniicarbazone fond à 66°. 



» Dans le but d'éviter la décomposition du sel de sodium par la soude 

 aqueuse, nous avons évité la présence d'eau, en nitrosant par un procédé 

 nouveau, qui nous a donné un résultat tout différent de celui que nous 

 attendions. 



» Nous ajoutons la quantité correspondante d'éthylate de sodium, dissous dans 

 l'alcool absolu, à i '""' d'isoamylacélylacétate d'éthyle; puis, nous faisons passer dans 



(') Treadwell et Westenberger, D. cli. G., t. XV, p. 2786, ei t. XVI, p. 2997. 



(2) Fileti et Ponzio, Gaz. liai., 28, II, 266. 



(') René Locquin', Comptes rendus, t. CXXXV, 1902, p. 108. 



(*) BoLVEALLT et Locquin, Comptes rendus, séance du 21 juillet 1902. 



