SÉANCE DU 4 AOUT 1902. 297 



ce mélange un courant de nitrite d'éthjle gazeux jjarfaitemenl sec; il se produit un vit 

 échaufTemeni, qui cesse après le passage de 1"°' de gaz. On arrête alors l'opération, 

 on chasse l'alcool, on reprend par l'eau et l'on rectifie. Or, la réaction se passe, inté- 

 gralement, suivant l'équation 



^"'rS^^CH-C0-C-H^4-.\z0^G^H= = ClP-C0^C^lF + CMI'>-C-C0^G^II^ 

 C-H"/ Il 



AzOH; 



c'est-à-dire qu'o« a l'ojcune d'un homologue de pyruvate. tout comme si l'on avait 

 opéré en solution acide (' ). 



» Nota. — Si l'on remplace, dans cette opération, le nitrite d'éthjle par le nitrite 

 d'amyle, d'un emploi plus commode, les résultats sont tout à fait analogues ; mais il )• a 

 substitution partielle du groupe amvle au groupe éthyle, de sorte que l'on obtient un 

 mélange des deux éthers : 



Cqi"_G-CO^C'-H^ et C^H-'-G-CO^C^lI" 

 Il II 



AzOil . AzOH 



» Ainsi donc, on obtient le même résultat en présence d'éthylate de 

 sodium ou en présence d'acide sulf'urique concentré, et cela parce que, 

 dans aucun des deux cas, le groupement éther n'a été saponifié. Il semble 

 d'ailleurs que, si l'éther nitrosé vrai pouvait exister, il aurait dû prendre 

 naissance dans la réaction précédente. 



» En résumé, selon nous, le mécanisme de l'action de l'acide nitreux 

 sur les éthers p-cétoniques a-substituésdoit être énoncé ainsi : 



» Si la réaction se f ail dans des conditions telles que le groupe èthcr ne soit 

 pas saponifié, ou s'il est saponifié en liqueur acide, il se fait un acide et une 

 oxime d' éther glyoxylique substitué (^); si, vendant la réaction, le groupe 



éther est saponifié de manière à donner le sel R — CO — CH. , on ob- 



tient un monoxime d' a.-dicétone et de l'acide carbonique ('). 

 M Nous poursuivons ces recherches. » 



(') Voir Comptes rendus, séance du 21 juillet 1902. 



(-) Voir Comptes rendus, séance du 21 juillet 1902; équation (I). 



(^) Voir Comptes rendus, séance du 21 juillet 1902; équation (H). 



