SÉANCE DU i3 OCTOBRE 1902. 58l 



d'huiles essentielles. En particulier, IM. Walbaum [Journ. prakt. Chem., (2), 

 t. LXII, p. i35] a rencontré un j^en de mcthvlanlhranilatede mélhyle dans 

 l'essence extraite des zestes de mamiarines. Mais jusqu'ici ces substances 

 n'avaient été trouvées qu'en très faible pro[)ortion. Mes études sur le chi- 

 misme végétal m'ont conduit à examiner l'essence élaborée par la feuille du 

 mandarinier (Ci'^nw madurensis) et à constater qu'il s'agit là d'une véritable 

 source naturelle de méllivlantliranilate de méthyle. 



» Celte essence, obtenue par distillation avec la vapeur d'eau, se présente sous la 

 forme d'un liquide fluorescent, doué d'une odeur forte, déviant de + &°l\o' le plan de 

 polarisation de la lumière sous une épaisseur de 100""". Elle a comme coefficient de 

 saponification 160. Après ébuUilion avec l'anhydride acétique, en présence d'un peu 

 d'acétate de sodium fondu, le coefficient de saponilicalion s'est trouvé sensiblement 

 réduit. Cette constatation singulière m'a fait soupçonner la présence d'un éther d'acide 

 amidé. 



» A i'^'"' d'un mélange renfermant 1'°' d'acide sulfurique concentré et 5"°' d'étlier, 

 j'ai ajouté o'^'jS d'huile essentielle; aussitôt des cristaux, se sont formés et finalement le 

 produit s'est pris en masse. Les cristaux ont été essorés rapidement, lavés à l'alcool et 

 à l'éther, puis décomposés par la soude; ils ont donné naissance à une huile qui s'est 

 concrélée par refroidissement avec de la glace. 



» Pour isoler la combinaison aniidée dont la présence se trouvait ainsi démontrée, 

 j'ai agité 6os d'huile essentielle avec aSoS d'acide sulfurique à 25 pour 100. La partie 

 insoluble pesait 3ob, ce qui montre que l'essence de feuilles de mandarinier renferme 

 5o pour 100 environ du composé azoté dont je vais faire connaître la nature. La solu- 

 tion sulfurique a été filtrée, puis additionnée de soude jusqu'à réaction alcaline, en 

 ayant soin de refroidir avec de la glace; l'éther d'acide amidé ainsi remis en liberté a 

 été séparé par agitation avec de l'éther, puis purifié par cristallisation, en refroidis- 

 sant à — i5° sa solution dans l'éther de pétrole. 



1)11 se présente sous la forme d'une masse cristalline nacrée fusible à H- 19°; ses 

 solutions, même extrêmement diluées, possèdent une superbe fluorescence violacée. 



» Soumis à l'analyse, ce corps a fourni les résultats suivants : C,65,88 pour 100; 

 11,0,91 pour 100. Ces nombres, ainsi que le point de fusion du composé, corres- 

 pondent au mélhylanthianilate de méthyle (calculé pour C^H"02Az : C, 65,45 

 pour 100; H, 6,67 pour 100). 



» Pour identifier cet éther d'une façon plus rigoureuse, je l'ai saponifié en le chauf- 

 fant pendant six heures au bain-marie avec un excès de potasse alcoolique ; j'ai ensuite 

 distillé l'alcool et, par addition d'acide acétique, mis l'acide amidé en liberté. Celui-ci 

 a été recueilli sur un filtre, essoré à la trompe et soumis à la cristallisation dans 

 l'alcool bouillant. 11 se présente sous la forme d'aiguilles sublimables, fusibles à 179°, 

 communiquant aux divers dissolvants une fluorescence violacée. 

 L'analyse permet do lui assigner la formule C'H"0-Az. 



» L'identification de cet acide avec Yacide méthyUtntliraiiilirjiie a été complétée 

 par la détermination du point de fusion, 186°, de son dérivé acétylé, composé décrit 

 par M. Fortmann {Jour, prakt. Chem., 1"- série, t. LV, p. laS). 



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