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présentent pas la même vitesse de réaction, le caibonyle réagit toujours 

 avant le carboxyle, si bien que la méthode permet d'obtenir des acides 

 alcools tertiaires ou des glycols bitertiaires, suivant que l'on fait réagir 1"°' 

 ou 3™°' de composé organomagnésien sur 1"'°' d'éther cétonique. 



» Je me suis occupé surtout de la synthèse des acides-alcools, qui pré- 

 sentait le plus d'intérêt. A ce point de vue, il fallait éviter à chaque instant 

 la présence d'un excès du composé organométallique, qui n'aurait pas 

 manqué, sans doute, de réagir sur le carboxalkyle, et, pour cela, il était 

 nécessaire de faire tomber peu à peu le composé magnésien dans l'éther 

 cétonique. J'y suis arrivé, sans perte ni altération de la combinaison organo- 

 métallique, en transvasant sa solution éthérée au moyen d'un siphon de 

 verre à robinet, amorcé avec de l'éther anhydre. 



M Mes expériences ont porté sur le pyruvate d'isoamyle ('), le phényl- 

 glyoxylale d'éthyle, le lévulate d'éthyle et l'acétylsuccinate d'élhyle. 

 Voici, brièvement (-), les résultats obtenus : 



» I. Éllier pyriivique. — 1° Avec CH'Mgl, l'a-oxyisobulyrate d'isoamyle, liquide 

 incolore, assez mobile, d'odeur âpre, peu agréable, qui bout à igS^-igS» sous 753°"°. 

 ^17,8 — o,94o5, «i''» = i,4233o. 



» 2° Avec «-C^H"MgBr, l'acide méthylisoamylglycolique, insoluble dans la ligroïne 

 légère et cristallisant, dans l'alcool à 25 pour lôo, en fines aiguilles fusibles à 72°-73''. 



» 3" Avec a-C'H'MgBr, l'acide a-naphtylniélhylglycolique, insoluble dans la 

 ligroïne et dans le benzène, cristallise dans l'alcool à 5o pour 100 en buissons de fines 

 aiguilles qui contiennent |H^O et fondent à i43". 



)) Rendement mojen dans ces trois expériences, 25 pour lOo. 



» II. Phénylglyoxylate d'éthyle. — 1° Avec CH'Mgl, l'atrolaclate d'éthyle, 

 liquide jaune-paille, assez mobile, d'odeur faible, agréable, qui bout à i29°-i3o° sous 

 i3""" et à 258"-26o" sous 752°"°. c?*, =1,100, «i' = 1,50997. Rendement, 60 pour 100. 



» L'acide atrolactique (phénylméthylglycolique), qui en dérive par saponification 

 barytique, cristallise dans l'eau en lamelles nacrées qui contiennent itPO et fondent 

 régulièrement à ôyo-ôS" et non à 91°, comme l'ont indiqué Fittig et Wurster (*), puis 

 Tiemann et Kôhler (*). 



» 2» Avec C-IPMgBr, le phénylélhylglycolate d'éthyle, liquide jaune-paille, peu 



( ' ) J'ai choisi cet éther pyruvique, d'après les indicalions de Simon ( Thèse de Paris, 

 1895), comme étant le plus facile à obtenir dans les meilleures conditions de pureté et 

 de rendement. 



{"-) (jBS expériences seront publiées en détail dans les Annales de Chimie et de 

 Pltysique. 



(') Liebig's Ann., 1879, p. i54. 



(») Berichte, 1S81, p. 1980. 



