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thèse d'acides-alcools tertiaires cj«e je viens de décrire peut être complétée 

 an moyen du chlorure d'éthyloxalvle, qu'il est possible de faire réagir uni- 

 quement par sa fonction chlorure d'acide. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les dérives de l'ëther pyruvylpyruv'uiuc (II). 

 Hydrazones sléréo-isorncres. Note de M. L.-J. Simon, présentée par M. H. 

 Moissan. 



« Les actions consécutives de l'aniline et de l'acide sulfurique concentré 



sur le pyruvate d'éthyle m'ont conduit à un corps auquel j'ai assigné la 



formule 



CH' - C CO - CH- - CO - CO-C-IV 

 II 

 Az-C«H= 



qui en fait un dérivé phényliminé de l'éther pyruvylpyruvique {Comptes 

 rendus, t. CXXXIV, 1902, p. io63). 



» Pour contrôler le caractère cétonique de cette combinaison, je l'ai 

 soumise à l'action des réactifs caractéristiques de cette fonction, et d'abord 

 à l'action de la phénylhydrazine. 



» I. La phénylhydrazine réagit très facilement sur l'élher cétonique ; il se produit, 

 en quantités très inégales, deux hydrazones isomériques qui se distinguent par les pro- 

 priétés suivantes ; 



» L'hydrazone a, qui se produit presque exclusivement, fond à igS'-jgô" sans altéra- 

 lion apparente. Elle cristallise en petites lames hexagonales ou en cristaux massifs, 

 d'un blanc jaunâtre. Elle renferme 1"°' d'eau de cristallisation qu'elle perd à 110° et 

 qu'elle reprend par refroidissement à l'air humide. 



1) L'autre combinaison, l'hydrazone p, se produit en quantité très minime. Elle fond 

 à iSS" sans décomposition et cristallise en fines aiguilles jaune d'or toujours anhydres. 



» Les deux corps sont insolubles dans l'eau, dans la potasse aqueuse et dans l'acide 

 chlorhydrique concentré. Dans les solvants organiques, alcool ou acétone, ils sont tous 

 deux solubles, mais l'hydrazone |3 l'est davantage et elle a été rencontrée dans les eaux 

 mères de cristallisation de la première. 



I) Passage de l'isomère a à l'isomère [i. — Lorsqu'on chaufl'e l'hydrazone a à 1 10°, 

 elle perd 1"°' d'eau, mais sans se modifier, puisqu'elle la reprend spontanément après 

 refroidissement. Si on la maintient pendant quelque temps à une température supé- 

 rieure à sa température de fusion, à 200° par exemple, on n'obtient plus, après refroi- 

 dissement et cristallisation dans l'alcool, qu'un mélange des deux isomères oit domine 

 la forme p. 



» Cette transformation se produite une température inférieure à la température de 

 fuhion. Dans une étuve à vapeur d'aniline, l'hydrazone a ne tarde pas à se tluidifier, 

 ce qui est l'indice d'une transformation que l'on prouve en isolant l'hydrazone p. 



