SÉANCE DU 20 OCTOBRE tgoa. 63 l 



» Cette isomérisation se trahit d'ailleurs déjà par des irrégularités dans la tempéra- 

 ture de fusion, suivant la rapidité avec laquelle on élève la température pour la déter- 

 miner. On sait que les osazones des sucres se comportent de même et vraisemblable- 

 ment pour une cause du même ordre. 



)) Passage de l'isomère p « V isomore a. — On peut également passer de la forme p 

 à la forme a. Il suffit pour cela de la soumettre en solution alcoolique à l'action du gaz 

 chlorhydrique. Un second procédé consiste à saponifier par la potasse alcoolique la 

 fonction étlicr de l'hydrazone ^. Elle fournit alors un acide qui paraît identique à celui 

 que l'on obtient en effectuant sur son isomère la même opération. Ces deux acides 

 cristallisent en fines aiguilles jaune clair, se décomposant à i5i°-i53° en se boursou- 

 flant, et, par élhérification, ils régénèrent tous deux l'hydrazone a à point de 

 fusion élevé. S'il y avait un léger doute, il porterait sur leur teneur respective en 

 eau de cristallisation. 



» La production simultanée des deux hydrazoncs et leur transformation mutuelle 

 constituent bien les caractères d'une isomérie sléréocldmique. — Cet exemple est à 

 rapprocher de celui que j'ai déjà signalé antérieurement ( 6'ow/j<e,v /«■/(('/h.?, t. CXXXI, 

 1900, p. 682). 



» II. Action de l'acide sulfurique concentré. — J'ai été amené à étudier l'action 

 de l'acide sulfurique sur ces hydrazones par l'espoir d'enlever ainsi le dernier reste 

 phényliminé — A.zG«IP et d'obtenir la monohydrazone de l'élher pyruvylpyruvique, 

 mais je n'ai pas atteint le but désiré. 



» L'acide sulfurique concentré dissout à froid les deux hydrazones en prenant une 

 série de colorations successives : rouge orangé, verte et finalement bleue. Cette colo- 

 ration est due à la formation d'un corps qu'on peut isoler en précipitant sur de la glace 

 la solution sulfurique. Ce corps se présente sous forme d'une masse blanc sale peu 

 accessible à l'étude. Sa solution alcoolique l'abandonne sous forme d'écaillés jaunâtres 

 qui se présentent, lorsqu'on les examine au microscope, avec l'aspect amorphe d'un 

 assemblage cellulaire. 



» Cette réaction colorée appartient également à l'acide qui résulte de la saponifica- 

 tion des deux hydrazones stéréo-isomères. Elle est très sensible et rappelle (quoique 

 moins fugace) la réaction de Bulow relative à l'action de l'acide sulfurique sur les 

 produits d'oxydation des osazones et des hydrazones. 



» III. J'ai répété la réaction de la phénylhydrazine sur un autre étiier pyi'uvylpy- 



ruvique substitué CIP — C — CO — CH-— CO - CO^CMI^ et j'ai obtenu des résul- 



II 

 Az — C« H- — CH' 



tais tout à fait semblables. 



» L'hydrazone a fond à i75°-i76° et cristallise avec 1""" d'eau de cristallisation 

 qu'elle perd à 1 10° et qu'elle reprend spontanémenfà l'air humide par refroidissement. 



» L'hydrazone p résulte de l'action de la chaleur sur la première; elle est plus so- 

 luble que celle-ci dans les solvants et fonda une température inférieure, 117°-! 18°. La 

 différence est à peu près la même pour les deux couples de stéréo-isomères. Enfin, les 

 deux modifications se dissolvent dans l'acide sulfurique concentré en lui communi- 

 quant la même série de teintes et finalement la même coloration bleue caractéris- 

 tique. » 



