SÉANCE DU lO NOVEMBRE 1902. 779 



Conservant les notations de cette Note, nous allons appliquer les théorèmes 

 (6), (8), (9) à la Mécanique chimique. 



M Pour distinguer les cas de déplacement des cas de simple rupture de 

 l'équilibre, étudions la stabilité des systèmes chimiques enfermés dans une 

 enveloppe imperméable à la chaleur. En partant de l'hypothèse de 

 M. Duhem « sur la stabilité physique « {Mécanique chimique, Livre VI, 

 Chap. I, § 6) et en profitant de l'analogie entre le volume et l'entropie 

 pour raisonner comme cet auteur, on montre qu'un système de phases 

 soumis à une pression constante et enfermé dans une enveloppe non con- 

 ductrice ne peut être qu'en équilibre stable ou indiCFérent. Les états 

 d'équilibre indifférent, s'ils existent, sont en général isolés et tels que la 

 pression y est plws grande ou plus petite qu'en tout autre état d'équilibre 

 voisin (propriété corrélative du théorème de Gibbs et Ronowalow). Ils ne 

 se rencontrent d'ailleurs que dans les systèmes univariants ou, pour les 

 systèmes plurivariants, dans le continuum formé par leurs points indiffé- 

 rents à température constante. 



» Nous considérerons, pour fixer les idées, un système univariant. Ses 

 états d'équilibre sont représentés, dans le plan Ip, par une ligne qui peut 

 avoir une tangente parallèle à Op en I et une tangente parallèle à OT en II. 

 Si ^ est maintenu constant, l'équilibre isothfrmique est jiartoiit indiffé- 

 rent, l'équilibre adiabatique est indifférent en II, stable en tout autre 

 point. Pour une variation infiniment petite de pression, le premier subit 

 partout une rupture finie, le second subit une rupture finie en II, un dépla- 

 cement infiniment petit partout ailleurs. .Dans le cas où V est maintenu 

 constant, tous les équilibres sont stables, sauf l'isothermique en I qui est 

 indifférent. 



» Application du théorème (6). — En vertu de ce théorème, une aug- 

 mentation adiabatique de pression provoque un phénomène caractérisé 

 par Ajp V <^ o. En vertu du théorème de Robin, une augmentation isother- 

 mique de pression provoque un phénomène tel que A^,,, V <^o. Les effets 

 peuvent être les mêmes (ainsi en II où A,pV= A^^.V). Mais ils peuvent 

 aussi être inverses. 



» Soit, par exemple, i**^ de vapeur d'eau saturée. Imaginons qu'un 

 poids dm se condense,/? et T restant constants. L'entropie diminue. Pour 

 la ramener à sa valeur initiale, isolons le liquide de la vapeur et chauffons 

 le tout à p constant en profitant de la surchauffe pour maintenir l'eau 

 liquide. Dans la première partie de l'opération, V a diminué; il a augmenté 



