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minable. Cependant j'ai pu constater qu'une partie, qui était restée adhé- 

 rente aux parois du flacon, y avait cristallisé très nettement sous la forme 

 de fines aiguilles, plus ou moins contournées sur leurs bords, et offrant, en 

 ces points, l'aspect de très belles bafbes de plume. 



» La mesure directe de la chaleur de dissolution de cet acide cristallisé 

 m'a donné 



P^O^H» crist. -+- aq. = P^O'H' diss +7*^"', 93 



nombre peu différent de celui que j'ai donné précédemment (7^*', 78). 



» Cet acide cristallisé ne fond plus qu'à la température de -+-61". Revenu 

 à la température ordinaire, il conserve l'état liquide et ne se solidifie de 

 nouveau qu'au contact d'un cristal. Cette solitlification est très lente; on 

 la facilite en agitant fréquemment. 



» Je me suis proposé de rechercher quelle est la chaleur dégagée dans 

 la transformation de l'acide pyrophosphorique solide, liquide ou dissous, 

 en acide orthophosphorique. 



» Pour y arriver, je plaçais ud poids connu d'acide pyrophosphorique solide ou 

 liquide (surfondu) dans un pelit ballon en verre mince avec 10™' d'acide sulfurique 

 à 71 pour 100 de SO'H^. Une expérience préliminaire m'avait montré que, dans ces 

 conditions, l'acide pvrophosphorique se transforme, en quelques minutes, en acide 

 orthophosphorique. Le ballon, bien bouché, était placé dans l'eau du calorimètre. 

 J'agitais le tout jusqu'à ce qu'il ne se produisît plus de dégagement de chaleur. Je 

 brisais alors le ballon dans le calorimètre; la température s'élevait aussitôt par suite 

 de la dissolution de l'acide sulfurique et de l'acide orthophosphorique formé pendant 

 la première partie de l'expérience. Une expérience supplémentaire, faite avec io'^™'du 

 même acide sulfurique, m'indiquait quel était le dégagement de chaleur produit par 

 cet acide seul. 



•n J'ai ainsi obtenu les résultats suivants : 



P^O'H'liq. + H"-01iq. + aq. = 2P0'HMiss... + i^^'^^J 

 P^O' H' sol. + H^O liq. + aq. = 2 PO* H' diss. . . +1 2<^^\ 35 



La différence de ces deux nombres nous donne la chaleur de fusion de 

 l'acide pyrophosphorique, soit — 2*^^', 12; on peut aussi l'obtenir en faisant 

 la différence des chaleurs de dissolution des acides solide et liquide, ce 

 qui donne — 2^"', 2g. Ces deux valeurs de la chaleur de fusion, obtenues 

 par deux méthodes différentes, sont sensiblement concordantes. 

 » On déduit aisément des résultats ci-dessus, en tenant compte de 



PO*H'sol. + aq.^PO'HMiss... + 2<:=',69 (Thomsen) 

 P + 0*+H3=PO*H3sol +3o4«:^',i (Thomsen) 



