SÉANCE DU l" DÉCEMBRE 1902. 978 



» Cette réaction principale est accompagnée de deux réactions secon- 

 daires du fait de la mise en liberté à' eau et à' aldéhyde formique . Il en ré- 

 sulte du benzoate d'ammonium et de l'hexamétliylène-tétramine; de sorte 

 qii'j/ n'y a pas d' aldéhyde formique à l'état libre. 



» En substituant à l'ammoniac les aminés grasses, la réaction s'effectue 

 dans le même sens; les aminés secondaires réagissent beaucoup moins 

 facilement que les aminés primaires; quant aux aminés tertiaires, elles ne 

 réagissent plus du tout, ce qui était à prévoir puisqu'elles ne renferment 

 plus d'hydrogène ammoniacal. 



» Les réactions qui se produisent sont les suivantes : 



)) Aminés primaires : 



» Aminés secondaires : 

 C« H^ — CO — 0\ „ m2_ A r H ^ — o /^re 1 is_ r.n._\,/^\ _ r.H^/ ^ 



O 

 OH 



CH-24-2 (R2- AzH) = 2 (^G'il^- CO -Az/^^ ^ CHî 



H 

 OH 



» Il se forme en même temps du benzoate de l'aminé employée. Quant 

 à l'aldéhyde formique, on la retrouve à l'état de liberté. 



» On obtient ainsi les dérivés mono et dialkylés de la benzamide. Ceux de 

 ces corps qui correspondent aux méthylamines et aux élhylamines ont 

 déjà été préparés, soit par M. Hallmann('), soit par M. Van Romburgh(-), 

 et il m'a été facile de les identifier avec les produits résultant des réac- 

 tions précédentes. J'ai ensuite étendu la réaction à d'autres aminés 

 grasses, pour en montrer la généralité. Je me suis borné, d'ailleurs, au 

 cas des aminés primaires, qui conduisent à des composés très bien cristal- 

 lisés, tandis que les dialkylbenzamides sont des liquides à points d'ébuUi- 

 tion élevés et dont la séparation à l'état de pureté est difficile. 



» Propylamine. — On opère en présence d'alcool et l'on met un excès d'aminé : 

 jmol (ig dibenzoate pour 3"°' d'aminé. A froid et en agitant fréquemment, le diben- 

 zoate finit par disparaître au bout de 3 ou 4 heures. A chaud, la réaction s'effectue en 

 quelques minutes, et l'on reconnaît qu'elle est complète à ce que, par refroidissement, 

 il ne se dépose pas de cristaux. On a alors une solution incolore, limpide, dont une 

 goutte réduit énergiquement l'azotate d'argent ammoniacal, à chaud. Elle ren- 

 ferme de l'aldéhyde formique en même temps qu'un excès d'aminé. Cette solution 



(') BcriclUe, t. IX, p. 846. 



(2) Recueil des Travaux chimiques des Pays-Bas, t. IV, p. 38; et 390. 



