SÉANCE DU l" DÉCEMBRE 1902. g-j^ 



rive enfin à l'action de ces mêmes éthers sur la combinaison sulfocarbo- 

 nique de l'ammoniaque ou thiosulfocarbamate d'ammonium 



AzII-.CS.SAzH^ 



» Une seule molécule de ces éthers conduit aux éthers thiosulfocarba- 

 miques ou dithio-uréthancs non substitués à l'azote; une deuxième, aux 

 sels des éthers imidodithiocarboniques également non substitués. Les 

 réactions sont de tout point parallèles à celles décrites pour les aminés 

 primaires : 



I. AzH=.CS.SAzH" + RX = AzH=.CS.SR+AzH\X; " 



II. AzH=.CS.SR +R'X = AzH:C(SR)(SR'),HX. 



» Jusqu'ici on n'avait préparé que deux des premières combinaisons en 

 fixant l'hydrogène sulfuré sur les éthers sulfocyaniques, suivant une réac- 

 tion effectuée, en i863, par Jeanjean, de Montpellier : 



H=S + Az = CS.R=: AzH-.CS.SR. 



» Le même auteur avait signalé l'existence ue la deuxième réaction, 

 mais sans établir la formule des produits, n'ayant émis que l'opinion qu'ils 

 étaient sans doute de la nature des sulfines ('). 



» 1° J'ai préparé par mon procédé ]es dilhio-uréllianes : 



AzFP.CS.SGH^ fus. à 4o°-42'> AzH=CS.SCH(CH3)^ fus. ù 970 



» OH' » 42° » CH^C=H5 „ go» 



CH^C-H=. » 58» » CH^C«H»(AzO--')(^,. ,, 135° 



» Ce sont des substances bien cristallisées, insolubles dans l'eau, mais très solubles 

 dans l'élher, l'alcool, le benzène, le chloroforme, moins dans l'élher de pétrole. Elles 

 ne distillent pas, mais se décomposent en donnant un peu d'hydrogène sulfuré et 

 d'éther sulfocyanique, davantage de sulfure de carbone et surtout de mercaptan. 



» Comme l'a indiqué Jeanjean, les alcalis les dédoublent en mercaptan et sulfocya- 

 nale; il en est de même des aminés. 



» Les anhydrides et les chlorures d'acides les transforment en dérivés acidylés iden- 

 tiques à ceux que l'on obtient en fixant les acides thioliques sur les éthers sulfocya- 

 niques d'après une réaction découverte par Chanlaroff ('). Exemple : 



AzH=.CS.SCH3-t-(CH5CO)20 = CH='CO.AzH.CS.SCH^-HCH3CO"-H; 

 Az = CSCH'-i-CH3CO.SH = CH3CO.AzH.CS.SCH^ 



(') Acad. de Montpellier, t. XII, p. 26. 

 (-) D. chern. G., t. XV, p. 1987. 



