976 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



aH'O.Az:G(SH)(SCH'). 



» Ces dérivés acidjlés ne s'unissent pas à l'iodure de métbyle. 



» 2° Les sels des étliers imidodilliiocarboniques s'obtiennent facilement en opposant 

 un éther halogène à la dilhio-urélbane dissoute dans un liquide indifTérent. J'ai préparé 

 lesiodhydratesdeAzH:C(SCH')'-; AzH:C (S C^H-^)^ Az H:C (S CH^) (S CH^C-H^). 

 Ce sont des sels incolores, jaunissant à l'air, fondant mal, présentant vis-à-vis du tour- 

 nesol et delà pbtaiéine une acidité égale à celle de tout l'hydracide qu'ils contiennent. 



» Les alcalis fixes et l'ammoniaque séparent de ces sels des bases liquides, incolores, 

 d'une odeur indéfinissable, désagréable, tenant du mercaptan, de l'acide cyanhydrique 

 et du cbloroforme; ces bases sont insolubles dans l'eau, solubles dansl'éther, l'alcool, le 

 cliloroforme. Elles sont instables et sous ce rapport dilTérent beaucoup des élhers 

 imidodithiocarboniques substitués à l'azote. 



» Chauffées, elles se scindent en mercaptan et éther sulfocyanique, 



AzH:C(SR)(SR') = Az = C(SR)-i-HS.R'. 



» Avec le premier terme, l'éther sulfocyanique se trimérise en éther sulfocyanurique; 

 avec le dérivé mélhylbenzylique, on constate que c'est le sulfocyanate de benzyle qui 

 se forme et non celui de méthyle. 



» Si, lors de la séparation de la base par un alcali fixe, on laisse le contact se pro- 

 longer avec un excès d'alcali, le sulfocyanure subit la décomposition bien connue en 

 bisulfure, cyanure, cyanate et mercaptan, de sorte que les dérivés diméthyl- et diélhy- 

 lique fournissent des liquides exempts d'azote, bouillant à 1 10° et à i54°. Cette réaction 

 explique pourquoi l'on observe une coloration rouge intense si l'on ajoute un alcali aux 

 picrates de ces éthers; il y a, en effet, coexistence d'un cyanure et d'acide picrique. 



» Les solutions aqueuses des sels, chauffées à 100° et même moins, se troublent rapi- 

 dement; il y a une décomposition d'une remarquable netteté en iodure d'ammonium 

 et éther dithiocarbonique ; exemple : 



AzH : C(SC^H5)% HI + H^0 = Az H'I -+- CO (SC^H')^ 



» (Cette réaction, entre parenthèses, se produit avec la même netteté avec les 

 sels des éthers alkylimidodithiocarboniques ; toutefois, un peu plus lentement.) 



» L'anhydride acétique attaque aussi ces sels ; il en chasse l'iodure alcoolique 

 de poids moléculaire le plus élevé et laisse une acidyldithio-uréthane : 



Az H : C (SR) (SR'), HI + (CHMJO)'O = CH'CO. AzH.CS.SR 4- R'I + CH'CO^H. 



» Cela explique pourquoi les iodures alcooliques ne réagissent pas sur les acidyl- 

 dithio-uréthanes ; c'est la réaction inverse qui a lieu. 



» Enfin, la nature base secondaire des éthers imidodithiocarboniques dérivés de 

 l'ammoniaque se révèle facilement en faisant réagir l'azolite de sodium sur une solu- 

 tion chlorhydrique de ces élhers ; il se forme un dérivé nitrosé de couleur bleue 

 intense, soluble dans divers véhicules qu'il colore fortement. Ces dérivés nitrosés sont 

 malheureusement très instables. 



