lODO ACADEMIE DES SCIENCES. 



Cuivre déposé sur 



Intensité corrigée, 

 amp 

 I , 12 



1,34 



1,85 



2,80 



» Les électrodes bipolaires de cuivre, comme celles de platine, tendent 

 donc à s'opposer au passage du courant et déforment le flux dans un élec- 

 trolyseur à sulfate de cuivre. 



» Sans chercher pour le moment la cause exacte du phénomène, nous sommes 

 naturellement conduits à admettre l'existence d'une résistance apparente due à un 

 phénomène de polarisation. 



» Un autre fait vient d'ailleurs confirmer cette manière de voir. Si l'on examine 

 l'interéleclrode et l'intercathode, on remarque que le bord des lames n'agit pas du 

 tout, c'est-à-dire qu'il n'y a pas de dépôt sur l'intercathode et que l'intéranode ne se 

 dissout pas. On obtient ainsi une marge variable avec l'intensité du courant. Dans les 

 conditions précédentes, avec une intensité de o^™p, i, cette marge est de i"" environ. 



» On est donc en droit d'admettre qu'il y a là une force contre-électromotrice de 

 polarisation. D'ailleurs lorsque l'on coupe le circuit d'un voltamètre à cuivre, on 

 constate entre les deux électrodes une légère différence de potentiel due à une force 

 contre-électromotrice de polarisation, donnant naissance à un courant secondaire, 

 inverse du courant primaire. 



» Récemment, M. Leduc {Comptes rendus, t. CXXXV, p. aS) a établi qu'un fil 

 d'argent placé dans un voltamètre à argent ne subissait aucune action et attribuait ce 

 fait à une force contre-électromotrice de o^°'',o3. Dans le cas du voltamètre cuivre- 

 sulfate de cuivre, cette force électromotrice de polarisation est de l'ordre des milli- 

 volts. 



» Cette force peut suffire pour expliquer qu'il ne passe rien au travers d'une 

 électrode isolée occupant une portion très minime de l'électrolyseur, elle devient 

 insuffisante pour expliquer des faits de l'ordre de grandeur de ceux que nous signalons. 



» Pour étudier ce phénomène, considérons une électrode bipolaire parfaite, c'est- 

 à-dire séparant la cuve électrolytique en deux parties, sans aucune communication 

 par l'électrolyte, et considérons, d'autre part, un système anode-cathode bien fixe. 



» Ce système étant placé dans la cuve, nous mesurons la difl'érence de potentiel cor- 

 respondant à une intensité donnée ; le même système étant placé dans une cuve exac- 

 tement semblable mais sans électrode bipolaire, donnera pour la même intensité une 

 nouvelle valeur plus faible. La différence entre les deux correspond à la chute de 

 potentiel occasionnée par l'électrode bipolaire. 



» On obtient ainsi une série de valeurs, variables avec l'intensité. 



» Les phénomènes de polarisation qui se produisent au contact d'une électrode 

 bipolaire parfaite sont évidemment les mêmes que ceux qui se passent pour l'ensemble 

 des deux électrodes, anode et cathode, placées dans les mêmes conditions. La méthode 



