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benzène) et en rlher rthyliitie (aiguilles prismatiques rouges, fusibles à ioi°-io2°). 

 II esta remarquer que l'ammoniaque alcoolique n'attaque pas l'élher méthjlique à loo", 

 en vase clos. 



» Nous avons préparé également, à partir de l'acide précédent, le ben- 

 zène-azostyrolène et Vacide benzène-hydrazocinnamique dont nous complé- 

 tons actuellement l'étude. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur l'acide oxybenzylphnsphinique. 

 Note de !\1. C Marie, |)réseiitce par M. H. Moissan. 



« Cet acide a été découvert par Fossek {Mon. f. Ch., t. V, p. 121) qui 

 le préparait en faisant réagir le trichlorure de phosphore sur l'aldéhyde 

 benzoïque; eu traitant par l'eau après réaction il obtenait l'acide 



PO'H'C^H^CHO 



fusible à 173°. Mes recherches sur les acides dérivés de l'acétone et des 

 acides phosphoreux et hvpophosphoreux m'ont amené à deux nouvelles 

 méthodes de pré|)aration de cet acide. 



» 1° J'ai montré {Coinples rendus, t. CXXXIV, p. 286) que l'acide PO^H=C^H«0 

 s'oxydait facilement en doimant l'acide oxyphosph inique correspondant PO^ H' C H* O. 

 Or, Ville {Comptes rendus, t. CX, p. 348) a décrit un acide oxybenz^Uiypophos- 

 phoreux P0-1I'C°H^CH0 qu'il obtenait en faisant réagir PO' H' en solution aqueuse 

 concentrée sur l'aldéhyde benzoïque. Cet acide réduisait HgCI^, mais le produit de la 

 réaction n'a pas été étudié. J'ai pensé que ce produit d'oxydation ne pouvait être que 

 l'acide PO^H'C'^H'^CIIO et c'est en effet ce qui a lieu. Pour réaliser cette préparation 

 par ce procédé voici comment il convient d'opérer : 



» On prépare d'abord l'acide P0°H^C*H°CHO (je reviendrai d'ailleurs plus tard 

 sur celte préparation) et l'on traite sa solution aqueuse tiède par le brome (') jusqu'à 

 ce que celui-ci soit en léger excès. On évapore à sec la solution pour chasser HBr et 

 l'acide brut obtenu, sensiblement pur d'ailleurs, est recristallisé soit, comme Fossek 

 l'indique, dans un mélange de benzène et d'acide acétique, soit plus simplement dans 

 l'acétone. 



» 2° Dans la Note citée plus haut, j'ai fait voir que l'acide PO-IPC-'H*0 était sus- 

 ceptible de fixer une molécule d'aldéhjde benzoïque pour fournir un acide mixte 

 PO^H^CH^OCHl^CHO. La facilité de celte réaction comparée avec la difficulté de 

 fixation d'une nouvelle molécule d'acétone m'a amené à penser que l'hvdrogène 



(') Le brome leniplace avantageusement HgCI-, l'oxydation est immédiate et 

 l'extraction du produit simplifiée autant que possible. 



