SÉANCE DU 2f) DÉCEMBRIi: 1902. i;^4l 



» 1° Dans la première phase, en l'absence d'acide sulfuriqne, l'hy- 

 (Iroxvlamine est oxydée ; l'azote qu'elle renferme se dégage en partie sous 

 forme d'azote libre et d'oxvde azoteux à volumes égaux; une autre partie, 

 le cinquième exactement, passe à l'état d'azotite de potassium qui ne se 

 modifie pas dans ces conditions. 



» La réaction s'exprime par l'équation 



4MnO'Iv -f-5[SO^H='2(AzH=OII)] 



= 4SO'Mn + SO'K- +2AzO-K + 2AZ-O +4Az + 2OH-O. 



/mol 



» 1"°' de sulfate décolore donc — =— de [)ermanganate. La fin de celte 



réaction est indiquée assez nettement par l'apparition d'une teinte jaune 

 brun due à une trace d'oxvde de manganèse. 



» 2° Si, à ce moment, on acidulé franchement on peut alors décolorci" 

 une nouvelle quantité de permanganate, le cinquième de la quantité précé- 

 demment employée. Les apparences sont tout à fait celles que l'on observe 

 dans le dosage des azotites par le caméléon. Qualitativement et quantitati- 

 vement le phénomène est donc bien traduit par la formule imiiquée plus 

 haut. Les choses se passent de même lorsqu'on étudie au même point de 

 vue le chlorhydrate d'hydroxylamine. 



» in. Arrivons maintenant au dosage proposé pour l'hydroxylamine. 

 Pour cela ajoutons à une solution de sulfate, ou de chlorhydrate, d'hydroxy- 

 lamine une quantité d'oxalate disodique quelconque, mais notablement 

 supérieure à x"^"^ pour i"^"^ de sulfate. 



» Dans les conditions de dilution ou l'on opère rien ne se précipite; 

 mais, quant à l'oxydation, tout se passe comme si, dans la solution, 

 l'hydroxylamine se trouvait tout entière à l'étal d'oxalate. 



» 1° Dans la phase neutre la quantité de permanganate décolorée est 

 absolument indépendante de l'oxalale ajouté et ne dépend que de l'hy- 



jmol 



droxylamine présente, 1'"°' de celle-ci décolorant -^ de permanganate en 



sorte que le poids d'hydroxylamine qui décolore n'"' d'une solution de 

 caméléon de titre 6""^' est donné par la formule 



, «0 OT i32n9 



p = 4 X 3j = 



' 1000 1000 



» 2° Dans la phase ««(/e, qui est d'ailleurs secondaire au point de vue 

 qui nous occupe, la quantité de permanganate décoloré est indépendante 



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