SÉANCE pu 29 PÉCEMBRE igo2. l347 



Toutefois, comme ce dérivé brome ne fournit à l'oxydation manganiqueque 

 de l'acétophénone et pas de bromacétophénone; comme, d'autre part, il se 

 conduit vis-à-vis de Mg et de Na de la même façon que rco-bromostyroiène, 

 il faut attribuer à ce corps la formule (II) qui en fait un a-mélhyl-w-bromo- 

 styrolène. C'est un liquide (c/„ = i,36G) bouillant vers ioj"-ioG'' sous 9"°', 

 et distillant sans décomposition à la pression ordinaire vers aaS^-aaS". 

 » La potasse fondue vers 180" lui enlève HBr et le transforme en phé- 

 nylallylène bouillant à iSi^-iSo", précipitant HgCl^ aqueux et caractérisé 

 jiar son hydratation en propiophénone C*H' — CO — CH^ — CH'. Celte 

 transformation curieuse d'une chaîne ramifiée en chaîne linéaire s'effectue 

 Irçs probablement par formation intermédiaire de phépyJpyçlQprçjpèfie ; 



CHP-Cf^^f-. C«H^-cA"-^ CeH^-C^C-CFr. 

 \CH' \CH^ 



Avant d'aborber l'étude de l'action de Mg sur l'oc-méthyl-w-bromostyrolène, 

 j'ai voulu tout d'abord examiner comment se conduit ce métal vis-à-vis de 

 i'co-bromoslyrolène. 



I. Action du magnésium sur l'tM-bromosLyrolène dans l'élher absolu. — DansceUe 

 réaclion complexe Mg agit de trois façons clifTiîrentes : 



» 1° 11 donne un composé magnésien vrai G"Ii' — CH^CHMgBr; 2" il s'empare 

 de aBr et fournit le i . ^-diphénylbuladiène fusible à iilg"; 3"* il élimine HBr sans dé- 

 gagement de H en doiuiiint du phénylacétylène et i\u styrolène d'après réquation 



3 O H'— en = CH Br + Mg = C«IP— G = Cil -4- C^P- CU = Cjl=-r -MgB'-',, 



en outre (') le phénylacétjlène formé réagit sur le dérivé magnésien ci-dessus pour 

 donner naissance à du styrolène et au dérivé magnésien C'H' — G ^ G — Mg Br. 



» U en résulte que si l'on décompose par Tenu on obtient, outre le f .^-diphényl- 

 butadjèn.e, du phéuyj^çétylène et dM styrolène dans la proppf lion 1:2; inais si, aupa- 

 ravant, on fait agir ÇO*, Ig^ dérivés magnésiens fom-nissefit les ao^des çorrespondaiiti,, 

 c'est-à-dire les acides phénvipropiolique et cinnainique. 



» Avec le sodium, l'action sur G'^tl' — GII = CHBr est beaucoup plus simple; 

 Nq joue alors, comme l'a montré Nef {Lieb. Ann., t. CCCVIII, p, 2G7), le rùle d'éli- 

 minateur de IlBr, et le phénylacélylène formé passe à l'élat de dérivé sodé. 



» J'ai observé qua Mg et Na agisienl d'une façon analogue non seulement sur 



(') JûTSircu (/. Soc. c/i. russe, t. .\XX1V, 1902, p. 100) a en elTet iiiuniié que les 

 carbures acétyléiitques vrais dépl^ceiU MgBr des coin|jinaisons organofnagné^iennes 

 RMgBr en donnant RII et un coinpQSJ iflagnésieu acétylénique. 



