SÉANCE DU 29 JANVIER 1906. 277 



leur de formation de quelques-uns de ces sulfates à partir de l'acide et 

 l'oxyde générateurs. 



Préparation des oxydes. — Les oxydes de lanthane, praséodyme, néo- 

 dyme et samarium, nécessaires pour ces déterminations, ont été préparés 

 à partir des oxalates correspondants. 



On n'obtient ces produits purs qu'en prenant certaines précautions. Il 

 est nécessaire de précipiter l'oxalate dans une solution de nitrate et, de 

 préférence, en liqueur lésrèrement nitrique; un oxalate formé |)ar double 

 décomposition avec un chlorure donnera toujours un oxyde contenant des 

 traces de chlore (par suite de la formation d'oxalochlorures intermé- 

 diaires). La calcination des oxalates dans un moufle vers 800° laisse un résidu 

 d'oxyde souillé par de petites quantités d'anhydride carbonique, très diffi- 

 ciles à éliminer complètement sous la seule influence de la chaleur; de là 

 la nécessité de chauffer préalablement ces oxydes dans un courant d'hy- 

 drogène pur. Avec le lanthane, qui retient énergiquement ce gaz carbo- 

 nique résiduel, je n'ai pas trouvé une composition constante pour le car- 

 bonate très basique obtenu. 



Préparation des sulfates. — Les sulfates aiiliydres s'obtiennent commodément et 

 sûrement en portant progressivement à la température du rouge sombre les oxydes 

 mêlés avec un léger excès d'acide sulfurique. J^a marge de stabilité de ces sulfates 

 anhydres entre 400° et 800° rend l'opération commode et permet d'éviter toute trace 

 de sel acide ou de sel basique. Il en résulte, comme je l'ai fait remarquer depuis long- 

 temps, que le dosage de ces éléments rares sous forme de sulfate constitue une méthode 

 fort simple et très précise. 



Chaleur de dissolution des sulfates. — Les sulfates anhydres bien pulvérisés et 

 tamisés se dissolvent rapidement dans une grande quantité d'eau. Leur dissolution 

 dans le calorimètre a été effectuée vers 15° avec un écart maximum de 1° en dessus ou 

 en dessous. 



Voici les résultats obtenus : 



Cal 



(S0')3La°- sol. + Aq = (SO*)3La^ diss +34,6 



(S0')'Pr2 S0I. + Aq = (S0*)^Pr2 diss +36 



(SO')5Nd- sol. + Aq = (S0»)3Nd= diss +36,5 



(SO')'.Sm'soI.+ Aq — (SO')^Sm-diss +38,8 



Chaleur de dissolution des oxydes dans SO'H- étendu. — Les oxydes se dissolvent 

 facilement dans une liqueur sulfurique au quart de molécule par litre. Les chaleurs de 

 dissolution trouvées expérimentalement vers i5" sont les suivantes : 



Cal 



La^03sol.+ 3S0'H"-diss.= (SO')'La=diss.+ 3H=0 +117,6 



Pr^O'sol. +3S0*H- diss. =:(SO'')^'Pr- diss. + 3H-0 + jo6,5 



• Nd'-O^ sol. + 3S0*H, diss. = (SO*)5Nd2 diss. +311^0 + 106, 4 



Sm^O^ sol. + 3SO»H2 diss. = (S0*)'Sm=diss. + 31P0 + 97,4 



