SÉANCE DU 5 FÉVRIER 1906. 33§ 



correspondant, une vive réaction se 'léclare presque aussitôt, qui se 

 manifeste par un dégagement notable de chaleur, pouvant aller jusqu'à 

 provoquer l'ébiillilion de la liqueur. Si, après avoir chauité le mélange à 

 reflux pendant 1 ou 2 heures, on le laisse refroidir et qu'ensuite on le 

 verse peu à peu dans un excès d'eau glacée, il se précipite une huile à peine 

 colorée, laquelle, d'après sa composition élémentaire et l'étude de ses 

 réactions, est constituée par un mélange, en proportions vaiiables suivant 

 les conditions, du nitrile éthylénique fi-oxyalcoylé et du nitrile ^-acéta- 

 iique, qui résultent île la fixation de i'""' ou 2'"°' d'alcool sur la liaison 

 acétylénique du nitrile initial. Le nitrile phénvlpropiolique 



C'H'— t; = (;-(;Az 



el le méthylate de sodium, par exemple, fournissent ainsi un liquide distd- 

 latit vers i65" sons 20""", qui est formé d'un mélange de nitrile [3-phényl 

 ;:i-inclhoxyacrylique (p-méthoxycinnamique) (V'IV — C(OCH') := CH — CAz 

 et de dimélhylacétal de la cyanacétophénone 



C" H ■ — C(OCH^)= - CH- - CAz. 



Il est exirêmement difficile de séparer complètement par rectification 

 les deux composés qui ont simultanément pris naissance, en raison du 

 voisinage de leurs points d'ébullition. On se heurte d'ailleurs à autant de 

 difficulté quand on essaie de limiter la réaction à la phase nitrile éthylé- 

 nique ^-oxvalcovlé, ou qu'on veut la pousser en totalité jusqu'à la phase 

 nitrile pacétalique. 



Nous avons trouvé, au contraire, dans l'emploi des solutions alcooliques 

 de potasse caustique, agissant sans doute |)ar l'alcool potassé qu'elles 

 doivent renfermer, un moyen sûr d'obtenir exclusivement les nitriles 

 élhyléniques [i-oxyalcovlés. Cette circonstance heureuse nous avait déjà 

 été révélée par les essais de saponification des nitriles acétyléniques à 

 l'aide de la potasse alcoolique, au cours desquels nous avions reconnu que 

 toujours une partie du nitrile traité fixait 1'"°' d'alcool {Coiuples rendus, 

 22 janvier 1906). 



Il convient (remployer, en général, pour t'""' de nitrile, une solution de a'""' de 

 potasse dans 10 ei i.j parties d'alcool, l.a réaction est le plus souvent énergique; on 

 l'achève en cliaufTanl la ll(|ueur à rellux pendanl environ i heure; après refroidisse- 

 inejit, on la verse dans l'eau glacée, on agile le tout avec de l'éther, on lave el sèche la 

 couche éthérée, el, après avoir évaporé l'éther, on rectifie le résidu. 



