3-J2 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



l'énergie intramoléculaire (somme des énergies potentielle et cinétique 

 des atomes) était fonction de t seul; autrement dit, en appelant U cette 

 énergie, au lieu de la différentielle totale 



f/U = -7-a? + -;-av, 



dt dv 



on a considéré seulement la première différentielle partielle. De plus on 

 n'a supposé aucune énergie de rotation de la molécule. Pour simplifier la 

 notation, je supposerai cette énergie rentrant dans U. 



Ceci étant, quelle est la cause du désaccord en question? Est-elle dans 

 les hypothèses restrictives relatives à la nature du mouvement stationnaire, 

 ou dans le fait d'avoir négligé la différentielle partielle par rapport à v, de 

 telle sorte que la relation (3) doive s'écrire 



(4) dq^A/{t)dt + A(^p-^^'^^y,l 



II. La relation fondamentale bien connue qui définit la température 

 absolue donne pour deux points jD(,Cj, pif d'une même isotherme 



(5) RT = Ifw + ^2r(p(r) = f/><,r„ + ^2^ o(r„). 



Supposons dans ce qui suit les isothermes tracées en portantjo en abscisses 

 etyov en ordonnées; sip^i'^ est l'ordonnée initiale de l'isotherme T, c„ étant 

 très grand, lr„ 9(^0) sera négligeable et l'on aura 



(6) lr(f(r) = 3(p,v, — pi>) 

 et, par suite, 



(7) -'=^-P- 



C'est avec la relation (■;;) qu'ont été calculées les valeurs numériques 

 de tc'; ces valeurs, comme on le verra plus loin, pour une température 

 donnée, changent de signe suivant la grandeur de la pression; ce chan- 

 gement de signe, et du reste aussi la simple explication de la force expan- 

 sive et de la pression, ne sont point, dans cette théorie, sans présenter 

 quelques difficultés; il faut admettre un changement de signe de cp(r), ou 

 considérer deux causes antagonistes : l'attraction intermoléculaire et une 

 réaction entre les molécules difficile à concilier avec les hypothèses fonda- 



