SÉANCE DU 12 IKVIUER 1906. 4o3 



dissoute, lotalemenl décomposée par la potasse en dissolution, clégaii;e 

 environ 60 grandes calories. 



Enfin, en traitant immédiatement par le chlorure de baryum cette disso- 

 lution rapidement amenée à une température ambiante de 7° à 8", j'ai 

 constaté que : 



I" o'"<",4 BaCl- diss. -f- i'»'''Ci--(SO'')' diss. dégagenS 2^^\ 2j ; 



2° Qu'une nouvelle addition de BaCl- reste sans efiet thermique. 



En répétant la même opération sur une autre portion du même sulfate 

 conservé pendant 24 heures à 8°, j'ai trouvé : 



1° Que 2 X o™'"„4BaCF dégagent 2 x 2'^'-'i,8 = 5*^"', 60; 



■2° Qu'une nouvelle addition de o'"°',2BaCi- dégage i*^"', 10. 



Donc la liqueur initiale, même à 8", ne renferme pas o""'',4S0' d'acide 

 précipitable, car elle eût dégagé 2*^"", 8 et non 2^^^', 25. Le sel obtenu con- 

 tient par conséquent plus de 2'"°',6SO^ à l'élai dissimulé. Mais je n'ai i)u 

 constater la dissimulation tout à lait complète du troisiè?tie radical SO'. 

 Elle s'évanouit trop rapidement : même à o", le volume des dissolutions 

 varie assez vite. 



Ici encore, à mesure que l'état dissimulé disparaît, il y a fixation d'eau à 

 l'intérieur de la molécule saline. Ayant abandonné, vers 8", au voisinage 

 du liquide destiné à la calorimétrie, un dilatomètre plein de la dissolution 

 primitive, j'ai constaté, au bout de 24 heures, une diminution de volume 

 d'environ 1 i™' par molécule de sulfate, soit|j ou o'°°',6iH-0. Or la pro- 

 portion d'acide dissimulé qui a disparu corrélativement est précisément 

 d'environ o'"°',6o, si on la calcule d'après les déterminations thermochi- 

 miques précédentes et si l'on tient compte de la proportion salifiée à l'ori- 

 gine de l'expérience. Donc : L'acide dissimulé disparail en proportion de 

 reçut de constilution (jui se fixe sur le sel. 



Par des mesures volumétriques analogues, je me suis assuré qu'inverse- 

 ment l'état dissimulé apparaît à mesure que l'on élimine l'eau de constitu- 

 tion des sulfates proprement dits. De là résulte que, si l'on représenta 

 arbitrairement le sulfate tri-dissimulé par la formule Cf-(SO'')% le sulfate 

 vert deviendra Cr-(SO^)-'H-0, tandis que le sulfate bleu turquoise sera 

 Cr- (SO ■■)■'( H- 0)= et que le sulfate violet pourra s'écrire Cr-(SO")'(H-0)\ 



SulJ'ates acides. — Pour mettre ces formules en rapport avec la valence 

 du chrome, c'est-à-dire avec la forme dérivée de l'oxyde Cr-0', le moyen 

 le plus simple consiste à remplacer un groupe divalentSO' par les radicaux; 

 monovalents (SO''H) et (OH), de sorte que le sulfate violet ordinaire de- 

 vient (011)^ Cl -(SO' H )\ Cette forme conduit à la conception de sulfates 



