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CHIMIE ORGANIQUE. — Recherches dans la série du pyrane. 

 Note de MM. E.-E. Blaise et H. Gault, présentée par M. A. Haller. 



Nous avons indiqué, dans une Note Y'récéxXenie {Comptes rendus, 1 1 juillet 

 1904) comment nous avons pu préparer un dérivé immédiat du y-pyrane : 

 l'acide y-pyrane-acc'-dicarbonique : 



ch/\cii 



CO^H-C 



C_CO^H 



O 



par déshydratation de l'acide aa'-dicétopimélique, ce dernier résultant lui- 

 même de la saponification du méthylène-bisoxalacétate d'éthyle. Dans le 

 but d'obtenir des homologues pyraniques, nous avons condensé l'éther 

 oxalacétique avec diverses aldéhydes, soit cycliques, soit acycliques. Les 

 aldéhydes cycliques (aldéhydesbenzoïque.anisique, o-etm-nitrobenzoïque, 

 /)-oxybenzoïque) ne donnent en aucun cas d'éthers alcoylidène-bisoxalacé- 

 tiques, mais uniquement des éthers cétoarylparaconiques, par suite de 

 l'élimination de 1™°' d'alcool entre 1™°' d'aldéhyde et une seule molécule 



d'éther oxalacétique 



/CO-CH-CO^G^Hs 

 C0( I 



\0 _CH-C«I1'— R 



En effectuant la condensation au moyen de l'acide chlorhydrique gazeux, 

 on obtient directement les éthers cétoparaconiques; si l'on emploie au con- 

 traire la diéthylamine, ce sont les sels de diéthylamine correspondants qui 

 jirennent naissance. 



L'aldéhyde salicylique se condense d'une manière spéciale avec l'oxal- 

 acétate d'éthyle : elle fournit le salicylidène-monoxalacétate d'éthyle. Si la 

 condensation a été effectuée au moven de l'acide chlorhydrique, on obtient 

 un chlorhydrate excessivement instable et qui donne le dérivé salicylidé- 

 iiique par action des bicarbonates alcalins, à froid. 



Les aldéhydes acycliques : éthanal, propanai, heptanal, se comportent 

 vis-à-vis de l'éther oxalacétique comme le méthanal. On obtient, en con- 

 densant au moyen de la pipéridine ou de la diéthylamine, des éthers alcoy- 

 lidène-bisoxalacétiques hydratés. 



