SÉANCE DU 19 MARS 1906. 7l3 



L'anile est facilement transformé en benzophénone par l'acide chlorhy- 

 (Irique dilué bouillant. Le rendement final en cétone est de 55 pour 100. 

 Malheureusement, l,i réaction précédente est loin d'être générale. 



Je l'ai essayée successivemeiil, sans succès, avec le bromure d'isoainylmagnésium et le 

 pliényliniinoacétale d'élhyle, le bromure de propylraagnésium et le phényliminopro- 

 pionale d'étliyle, le bromure d'o-lolyl- et l'iodure de /j-lolylmagnésium el le pliényl- 

 iminobeiizoale d'élhyle. Il se forme dans ces réactions une abondante quantité de 

 produits goudronneux et résineux. 



Avec l'iodure d'isobutylmagnésium et le phényliminobenzoate de métliyle, j'ai 

 obtenu, à côté d'une assez grande quantité de benzanilide, une trace d'un produit 

 cétonique dont la semicarbazone, ; en quantité trop faible pour l'analyse, fondait 



à 2i/l°- 



Le chlorure de benzylmagnésium et le phényliminobenzoate d'éthyle m'ont fourni, 



au contraire, de la désoxybenzoïne, mais avec un rendement de 10 pour 100 seule- 

 ment. 



J'ai alors essayé l'action du phényliminochlorure de benzoyle, espérant avoir une 

 réaction plus nette : 



C«H^MgBr+C«FP-C<(^, =MgBrCI + C«H^-C<^ç,,^, • 



Il n'en a rien été. Avec le phénylbromure de magnésium, la proportion de benzo- 

 phénone formée n'a élé que de 3o pour 100 environ. Avec l'isobutylbromure et le 

 /j-tolyliodure de magnésium, le résultat a été négatif. J'ai toujours retrouvé de la benza- 

 nilide provenant de l'hydratation de l'iminochlorure et, dans le cas du toluène /j-iodé, 

 une asseï grande quantité de diphénylbenzamidine (fondant à 147")- 



Le meilleur résultat que j'aie obtenu dans cette voie a été dans l'action 

 du chlorure de benzylmagnésium sur le phényliminochlorure de benzoyle, 

 en solution éthérée. On peut alors, après avoir hydrolyse le produit brut 

 de la réaction par l'acide sulfurique à 10 pour 100 bouillant, isoler une 

 quantité de désoxyhenzoïne pure atteignant 60 pour 100 du rendement 

 théorique. C'est en soiîime un bon procédé de préparation de cette cé- 

 tone ('). 



(') Le phényliminochlorure de benzoyle s'obtient en effet très facilement en trai- 

 tant la benzanilide par PCl^ et fractionnant dans le vide. Rendement : 92 pour 100 en 

 produit bouillant à 202" sous 3i™". 



C. R., 1906, 1" Semestre. (T. CX.LII, N° 12.) 9-* 



