SÉANCE DU 26 MARS 1906. 791 



mais les dissolvent en quelques instants à une douce chaleur. Celte action combinée 

 de l'eau et de la chaleur rend compte de quelques particularités de l'Iiistoire de l'acide 

 diuréthanepyruvique : sa tendance à rester en surfusion s'il n'est pas absolument sec et 

 riiiipossibllilé de réaliser à l'étuve celle dessiccation complète. 



m. Il V avait lien de se deinander si l'acide est entièrement dissocié par 

 l'eau on bien si une fraction est maintenue dissoute grâce à la présence des 

 produits de dccompcsilioii d'une autre partie. J'ai pensé que la cryoscopie 

 pourrait me donner quelques renseignements sur ce point. 



Dans un volume fixe d'eau on suspend un poids connu d'acide; on le 

 fait entrer rapidement en solution en chauffant à une température conve- 

 nable, on refroiiUt ot l'on procède à la mesure. Les résultats conduisent à 

 conclure que : 



1° Pour une concentration déterminée l'état de la dissolution dépend 

 de la température à laquelle elle a été portée : la dissociation croît avec la 

 temi)érature ; 



2° La dissociation croît avec la concentration, par suite de la tempéra- 

 ture plus élevée qu'on est obligé d'atteindre pour provoquer dans le même 

 temps la dissolution ; 



3° La dissociation esttot.de pour la concentration la plus forte; pour les 

 plus faibles il semble y avoir une molécule dissoute pour ime dissociée. 



IV. Les deux réactions inverses se limitent l'une l'autre. Je ne me suis 

 pas jiréoccupé de fixer la limite commune avec précision. Néanmoins il 

 m'est permis de donner à cet égard des indications apiiroximatives. 



Dans des expériences faites sur des quantités assez njafisives et poursuivies pendant 

 des durées croissantes, le rendement efleclif, c'est-à-dire le rapport entre le nombre de 

 molécules d'acide combiné réellement recueilli et le nombre total de molécules d'acide 

 mis en jeu, a pris les valeurs croissantes, en centièmes ; 47, 53, 68 pour de» durées 

 de 2, 4, 11 jours. D'autre part, on arrive à la valeur un peu plus élevée, 71 pour loo, 

 par la considération de la quantité minimum d'eau qui empêche toute réaction à froid. 



Par cette v.deur approximative de la limite comme par ses autres carac- 

 tères le phénomène actuel se rapproche bien de l'éthérification des élhers 

 ou des acétols, un peu plus de ces derniers par le nombre de molécules 

 mises en jeu. Il se singularise par les molécules intéressées à la combi- 

 naison et à la décomposition et surtout par leur mode de liaison. 



