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Les chaleurs de formation sont certes assez faibles, mais non nulles, 

 les erreurs d'expériences ne pouvant que modifier légèrement la valeur 

 du chiffre trouvé. Ces mesures ihermochimiques confirment donc l'exis- 

 tence chimique des chlorobromures thalliques ; l'hypothèse de mélanges 

 isomorphiques doit donc être définitivement écartée. On a, par suite, 

 la série d'égalités : 



Cal 



Tl +CP gaz + 4H^0 1iq. =TlCP,4H-Osol +9', 3 



T)-t-Cl- gaz + Brliq. -+- 4 H^O liq, = TICl^Br, 4 H^O sol +80,7 



TI-i-Cl gaz H-Br^liq. H-4H-01iq. =TlClBr-,4H''Osol +70,0 



Tl + Br^ liq. + 4ir- O = Tl Br3,4H^O sol +59,0 



Il en résulte que le remplacement successif des atomes de brome du 

 bromure par des atomes de chlore dégage sensiblement la même quantité 

 de chaleur : le premier dégage 11^"', o, le second 10^*', 7 et le troisième 

 ioc^',6. 



d. Chlorliydrate de chlorure. — J'ai montré précédemment que le chlorure hydraté 

 se combine au gaz chlorhvdrique avec formation de chlorhydrate TICI^,3H- O, MCI. 

 La combinaison ne se produit pas avec le chlorure anhjdre. 



TlCFdiss. -t-HCIdiss. = (TlCl^+HCl)diss — d^^\i 



chiffre pratiquement nul. Le chlorhydrate est donc complètement dissocié en 

 solution. 



11. — Chloruration du chlorure thalleux par voie sèche. 



a. Chloruralion par le chlore liquéfié. — Quel que soit l'excès de chlore 

 emplové, la chloruralion s'arrête quand tout le chlorure thalleux est trans- 

 formé en Tl^CP. Cette réaction est la meilleure qu'on puisse utiliser pour 

 préparer rapidement des quantités considérables de chlorure Tl^Cl' à 

 l'état de pureté. 



b. Chloruration à température ordinaire. — Dans ces conditions, le 

 chlore conduit toujours au bichlorure Tl-CP et la méthode peut être 

 recommandée pour la préparatioa de ce corps. Il faut éviter toute trace 

 d'humidité, car le bichlorure très hygrométrique s'hydrate rapidement et 

 à cet état est susceptible d'absorber de nouvelles quantités de chlore avec 

 formation de chlorure thallique hydraté. 



c. Chloruration à chaud. — Ou n'obtient jamais, dans les conditions 

 ordinaires, une chloruralion complète. En opérant en tube scellé sous une 

 pression de chlore de 6="*™ à 7*'", on arrive à obtenir de petites quantités 

 de chlorure anhydre, sous forme d'un sublimé d'un blanc très pur, d'ap- 



