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comme en présente l'acide métaphosphorique. Enfin, Gladstone (') a 

 décrit un dérivé monoamidé P-0^(OH)'(NH-) et un dérivé diamidé 

 p20'(0H)-(NH-y de l'acide pyrophosphoriqne. 



Cet ensemble de faits, peu nombreux, s'accorde bien avec la formule 

 habituelle. 



Il était intéressant de la contrôler par des déterminations de poids molé- 

 culaires. 



Jusqu'ici on n'a pris la densité de vapeur d'aucun dérivé pyrophospho- 

 rique. Un seul a donné lieu à une recherche cryoscopique : Raoult (") a 

 mesuré l'abaissement du point de congélation de la dissolution dans l'eau 

 du pyrophosphate neutre de sodium; en prenant pour poids moléculaire 

 P-0']Na'' = '266, d a trouvé un abaissement moléculaire égal à 45,8. 



La cryoscopie de solutions aqueuses d'électrolvtes ne permet pas, à elle 

 seule, de conclure avec certitude la valeur d'un poids moléculaire. Je me 

 suis adressé alors aux dérivés organiques, aux èthers pyrophosphonques . 

 Celui d'élhyle seul a été signalé par de Clermont ('). 



J'ai préparé les pyrophosphates neutres des alcools éthylique, propyhque 

 normal {^ro^-Ano\), isopropylique (propnno\-2) , butylique «o/-ma/(butanol), 

 atnylique (méthyl-2 butanol-4) et allylique (propénoi). 



On met en présence l'iodure correspondant et du pyrophosphate tétrargentique en 

 léger excès; suivant les cas, on modère avec de j'éther anhydre ou au contraire mi 

 amorce en chaufiant légèrement; on reprend par l'éther, on évapore d'abord au bain- 

 marie, finalement dans le vide sans dépasser 100°. 



La réaction donne de bons résultais pour les composés d'élhyle, de propyle normal, 

 de butyle et d'amyle. 



Les produits obtenus avec ceux d'isopropyle et d"ailyle sont sirupeux el parliellement 

 décomposés. 



Les éthers pyrophosphoriques sont des liquides dont l'odeur rappelle 

 celle des orlhophosphates correspondants. 



Ils se décomposent par la chaleur et ne peuvent être distillés. Ils sont 

 solubles dans le benzène, le sulfure de carbone, le tétrachlorure de car- 

 bone, l'éther. Seul, le composé éthvlique est soluble dans l'eau; mais la 

 liqueur est fortement acide : il se produit soit une saponification, soit plutôt 

 une combinaison avec formation d'un composé ortho. 



(') Bill. Soc. chim., i. 111, 1864, p. H2, et l. XII, 1869, p. 38 et 23;. 



(-) Comptes rendus, l. \(",\'!ll, 1884, p. ôii. 



(') Ann. de C/ii'm. et de Pliys.. 3° série, t. XLIV, j). 33i. 



