SÉANCE DU 7 MAI 1906. It'l'"> 



dentés s'accorde bien avec la trivalence du néodyme; la divalence de ce métal 

 aurait conduit aux formules compliquées suivantes : 



M^zff, M^Azff, M|Azff. Mi^Azff, M^^Az^, M^Azff, M8AzH\ 



'.^ o o o o o 



On trouve là une confirmation a priori de la formule rigoureusement 

 établie. 



Chimik. — Sur t existence des sulfures de phos/hore : mi.rtcs de phosphor e et 

 de sesquisidfure de phosphore. Note de M. R. Boulouch, présentée par 

 M. Georges Lemoine. 



Sous le premier titre, M. II. Giran a publié récemment [Comptes rendus, 

 t. CXLII, p. 398) quelques données relatives à la détermination des tempé- 

 ratures de solidiflcation (i) des corps contenant des proportions diverses de 

 soufre et de phosphore, ajjrès réndion des éléinen's au-dessus de 100°. 



J'ai fait, de mon côté, des recherches analogues, et mes résultats, relatifs 

 aux mixtes de phosphore et de sesquisulfure P*S-\ sont assez éloignés de ceux 

 de M. Giran pour que je croie nécessaire de signaler et d'expliquer cette diver- 

 gence; j'ai d'ailleurs à faire connaître un fait nouveau dans l'étude de la soli- 

 dification d'un mélange de deux corps définis pouvant constituer une phase 

 li(|uide unique, mais pas de combinaison chimique. 



L'auteur signale l'existence d'un eutectique dont la concentration en soufre 

 serait 0,335 et le point de fusion nette — 40°; or, un mélange ayant cette 

 composition se solidifie graduelbnnent à partir de + 35°, et le solide qui en 

 résulte ne saurait, dès lors, constituer un eutectique. Le point d'eutexie des 

 mélanges étudiés est situé vers — 1° et correspond à un mixte de concentra- 

 tion voisine de 0,200 (P^S au lieu de P*S). L'erreur commise doit être attri- 

 buée à deux causes : 



I. Ces mélanges présentent a un haut degré la propriété de demeurer en 

 faux équilibre, de telle sorte que si l'on ne met pas en contact avec le liquide 

 des germes cristallins de P*S^ on n'obtient la congélation des mélanges de 

 concentration supérieure à 0,200 que par un refroidissement très énergique; 

 mais on atteint ainsi la région située au-dessous des deux courbes de solidifica. 



(1)11 peut être utile de remarquer que, daus les uxpéricQces do M. Gh-an (p. ù3«), on détermine 

 « la température dejusion du mélange, qui est celle où disparait le dernier cristal ». (Note de 

 M. G. Lemoine". 



