1 1 



52 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



réduire l'acide mélhylarsinique par SO^, puis de précipiter l'iodure avec un excès d"io- 

 dure de potassium et d'acide chlorliydrique. Ainsi, un mélange de 200B'' de méthylarsinate 

 de sodium, aSo^'' d'IK et SoqS'' d'eau, additionné de loo^'' d'HCl, à froid, étant soumis à 

 l'action d'un courant de SO-, en refroidissant, forme un dépôt jaune d'une huile épaisse 

 d'iodurc. Lorsque le liquide n'absorbe plus SO-, on 1 additionne d'un excès de HCl, 

 environ i5ob% pour précipiter tout l'iodure. Celui-ci se solidifie par refroidissement, 

 vers ij à 20°. On décante le liquide surnageant, et lave l'iodure à l'HCl dilué de son 

 volume d eau. Le rendement est environ 8j p. 100 de la théorie. 



Oxyde de méthylarsine CH'AsO. — L'iodure de méthylarsine, dissous dans le benzène, 

 est traité par un excès de carbonate de sodium sec, au réfrigérant ascendant. Lorsque 

 la solution benzénique est décolorée, on la décante, lave la partie saline au benzène, et 

 distille le solvant. Le résidu contenu dans le ballon cristallise immédiatement, et fournit 

 l'oxyde pur après enlèvement des dernières traces de benzène par l'action du vide. Le 

 rendement est théorique. 



Chlorure de méthylarsine CH'AsCl-. — Le trichlorure de phosphore réagit violemment 

 sur 1 acide mélhylarsinique suivant : 



PCP + CH'AsO^H-^ = PO'H + CH'AsCl- + HCl. 



Il faut opérer avec beaucoup de précaution, en projetant peu à peu lacide dans un 



excès de trichlorure bien refroidi dans un mélange réfrigérant. On procède ensuite au 



fractionnement, par distillation, des chlorures. Le produit obtenu peut être fort bien 



séparé du PCF, mais il est malheureusement souillé par une petite proportion d'AsCP 



pi'ovenant d une réaction secondaire de l'acide chlorhydrique sur l'acide méthjlarsinique, 



suivant : 



CH'AsO'H^ + 4HCI = CH'Cl + AsCF + 3H-0 



Chlorure de cacodyle — On peut obtenir ce composé avec un excellent rendement, en 

 faisant réagir une solution chlorhydrique d'acide hypophosphoreux sur l'acide cacody- 

 lique. La réaction est : 



2(CH^)2AsO^H + BH^PO- + 2HCI = 3FPP0' + H^O + 2(CH^j^\sCl. 



On opère en se servant de la quantité calculée d'hypophosphite de sodium, additionné 

 d'un fort excès d'acide chlorhydrique. On verse la solution obtenue dans une solution 

 chlorhydrique d'acide cacodylique, et distille le mélange. Le chlorure, séparé sous forme 

 d'huile incolore, lourde, est décanté et distillé. 



On peut aussi préparer le chlorure de cacodyle, par l'action de PCP sur l'acide caco- 

 dylique, suivant : 



2(CH=j2AsO^H + aPCP = POCP + PO'H + HCl -f- ^(CH'j^AsCl. 



On opère en projetant peu à peu l'acide dans le trichlorure bien refroidi. A la distillation 

 fractionnée, il est presque impossible de séparer l'oxychlorure de phosphore du chlorure 

 de cacodyle, mais on y parvient en traitant le mélange par l'acide chlorhydrique con- 

 centré, à froid, qui décompose peu à peu l'oxychlorure et laisse intact le chlorure de 

 cacodyle. 



I 



