SÉANCE DU 21 MAI I906. Il53 



Les rendements sont théoriques. Le carbonate de sodium sec transforme ce chlorure 

 en oxyde qu'on obtient ainsi facilement. 



Cacorf!//e (CH^)^As . As(GH')'. — On peut l'oblenir en quantité considérable, et très 

 facilement, en faisant réagir un excès d'hypophosphlte de sodium en solution chlorhydrique 

 sur l'acide cacodylique. Il faut opérer avec précaution pour éviter les eral)allements, au 

 début. Le cacodyle séparé de la partie aqueuse, acide, est ensuite distillé dans un cou- 

 rant de C0-. 



lodure de tétramétliylarsoniiun (CIPj'AsL — Ce produit peut être obtenu en quantité 

 aussi considérable qu'on veut, et théoriquement, par la réaction suivante : 



(CH3)2As03H + -.ilCH' + 2P02H3 = (CH3)*AsI + aPO'H^ + III. 



On opère comme suit : L'acide et l'hypophosphite de sodium en fort excès {-l fois la 

 quantité théorique) sont mise en solution aqueuse concentrée ; on y ajoute l'iodure, une 

 petile quantité (i/'i de la quantité théorique) d'HCl, et l'on fait bouillir le tout pendant 

 un jour environ, au réfrigérant ascendant, dans une atmosphère de CO-, pour éviter 

 l'oxydation du cacodyle qui se forme tout d'abord. Lorsque l'iodure de méthyle a disparu, 

 on additionne le produit d'un fort excès de soude qui précipite l'iodure d'arsonium, 

 essore au vide le produit précipité, et purifie celui-ci par dissolution et cristallisation 

 dans l'alcool bouillant, après avoir traité la solution alcoolique par CO- pour précipiter 

 l'alcali dissous. 



Le rendement est théorique. 



Il est probable que les méthodes ci-dessus indiquées pourront être 

 employées pour tous les dérivés alcoylés de l'arsenic. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Recherches sur les azoïques. Transformation des 

 azoïques orthocarboxylés en dérivés c-oxyindazyliques. A'ote de M. P. 

 Freu\'dlkb, présentée par M. II. Moissan. 



J'ai montré récemment (') que les azoïques qui possèdent une fonction 

 alcool ou aldéhyde orthosubstituée se transforment avec la plus grande 

 facilité dans les dérivés indazyliques correspondants. L'étude des azoïques 

 à fonction acide orthosubstituée fournit un exemple encore plus curieux 

 de ce type de réactions. 



En effet, tandis que les acides azoïques parasubstitués se transforment noruialement 

 en chlorures d'acides lorsqu'on les traite à froid ou à chaud par le perchlorure de phos- 

 phore, les isomères orthosubstitués se comportent d'une façon absolument différente ; 



(') Comptes rendus, t. CXXXVI, p. 11 56 ; t. CXXXVII, p. 982; t. CXXX'VIII, 

 p. 1275 et I /(25. 



