SÉANCE DU 28 MAI I906. I 196 



d'un gaz que l'on identifie facilement avec le PH' {Comptes re/idus t. GXXXIX, 

 1904, p. 478) et il reste dans le ballon une masse sirupeuse cristallisant à 

 froid et d'oii on peut extraire un peu d'aminé, du phosphite intact et de 

 l'acide o. phosphorique ; il y a donc eu formation d'aminé et d'acide phos- 

 phoreux libres, ce dernier subissant par la chaleur la décomposition 

 bien connue. 



Ces phosphites, insolubles dans l'éther, le chloroforme, le benzène, sont 

 solubles sans décomposition dans l'alcool d'où ils cristallisent très bien à 

 froid et sont également solubles, mais avec décomposition, dans l'eau ; 

 l'évaporalion du liquide ne reproduit pas les cristaux initiaux ; mais l'ad- 

 dition de beaucoup d'alcool à la solution aqueuse dépose des cristaux de 

 phosphites de même composition que le corps initial, mais de forme cris- 

 talline différente. 



a) Phosphite acide d'aniline PO-'H^ G^IPAzH- = i^S. Très belles aiguilles généra- 

 lement colorées d'une manière très légère en vert ou en rose, ou gros cristaux brillants 

 fondant à 179°. L'analyse de ce corps a donné : 



p. 100 C H ANILINE 



par P-O'Mg- (Analyse élémentaire). Az (par Br). 



17,85 et 17,72 41,220141,32 5,82015,87 8,20 et 8, i5 53,70 Trouvé. 

 17,71 41,14 5,71 8,00 53,14 Calculé. 



Mis en solution aqueuse et précipité par l'alcool, ce phosphite se présente en petites 

 paillettes fondant également à 179° , et la même solution aqueuse évaporée en présence 

 d'aniline donne encore des paillettes, mais de composition différente, puisqu'elles con- 

 tiennent 9,96 p. 100 d'azote (Théorie pour le phosphite neutre PO^H^, 2 CfPAzH- : 

 10, '|4 p. 100 d'Az). 



b) Phosphite acide d'o. toluidine. PO'IP, OH^ = 189. 



^AzH^ 



Très belles aiguilles incolores fondant à 174°, se décomposant vers 200° et tout à fait 

 analogues au composé précédent. 



/(GH')L. 



c) Phosphite acide d'as. m. xylidine : PO"H^, CH*/ = 2o3. 



\AzH^', 



Fines aiguilles incolores fondant un peu plus bas que les précédentes, à 172° et pré- 

 sentant les même caractères. 



En résumé, l'action ménagée du PCP sur les aminés cycliques primaires en présence 

 d'éther ou de chloroforme donne des produits phosphores solubles dans ces dissolvants 

 et dont l'hydrolyse fournit très commodément les phosphites acides PO^H^, RAzH- des 

 aminés employées. 



C. R., igo6. i" Semestre. [T. C\Ul,îi' 22). l5y 



