SÉANCE DU 5 JUIN I906. 1253 



grand intérêt et il n'y aurait sans doute pas grand profit à la reprendre 

 actuellement. 



Mon attention s'est portée plutôt sur des données secondaires en appa- 

 rence, qui manquent actuellement ou qui sont très incertaines, telles que la 

 chaleur de dissolution de la rubidine RbOH, de la caesine GsOH, de la 

 lithine Li OH et de leurs hydrates. 



J'ai cherché aussi à préciser eu tenant compte, autant que possible, de la 

 température des expériences anciennes et nouvelles, ce fait ayant une cer- 

 taine importance pour les bases alcalines puisque la chaleur de dissolution 

 varie de o'^"',o5 environ par degré, ce qui peut entraîner un écart de oC^',7 

 suivant que l'on opère à -f- 8" ou à + aa". Malheureusement beaucoup d'ob- 

 servateurs n'ont pas donné la température de leurs expériences. 



I. Rubidine. 



Les fabriques de produits chimiques nous livrent aujourd'hui des échantillons de 

 rubidine sensiblement pure en ce sens qu'ils ne contiennent que des traces des bases 

 voisines, qui ne gênent pas pour les recherches que j'avais en vue. Ce sont des cylindres 

 coulés à la lingotière, d'une structure cristalline rayonnée dans la cassure, pareils 

 comme aspect aux baguettes de potasse ou do soude. Mais ces substances n'ont jamais la 

 composition RbOH. 



Elles sont formées par un hydrate défini :RbOH-|- H*0, qui fond à + 145° (M. Picke- 

 ring a donné -\- l'^'i" pour le point de fusion Je 1 hydrate correspondant de potasse : 

 KOH + H-0). Les échantillons que j'ai pu me procurer avaient tous très sensiblement 

 cette composition (de RbOH -+- o.giH-O à RbOII -f- i,o5 H^O). 



Chauffé àl'airau creuset d'argent, cethydrate perd de l'eau tumultueusement à+ BiS», 

 la masse restant liquide. Si on laisse refroidir dès que la fusion est devenue tranquille, 

 le liquide, sensiblement incolore encore, se solidifie et le creuset d'argent est à peine 

 attaqué. Mais la substance obtenue a pour formule RbOH -f o,5 H-O à RbOH +0,6 H-0. 

 Il faut continuer à chauffer encore pendant quelque temps vers 35o° pour arriver à la 

 composition : RbOH. 



On doit cependant éviter de prolonger outre mesure l'action de la chaleur et d'at- 

 teindre /jOO"; on verrait alors le liquide se colorer en vert jaune, tandis que le creuset 

 se recouvrirait, même sur les bords et au dehors, d'efflorescences brunes, par suite de 

 la formation d'un peroxyde. Dans ce cas la matière se dissoudrait encore dans l'eau sans 

 dégagement de gaz, mais en formant un peu d'eau oxygénée et l'expérience thermique 

 fournirait des résultats variables. 



La rubidine hydratée RbOH + H'O a pour chaleur de dissolution : 



-f- 3<^^',702 à + id" ; j'ai déduit ce nombre de plusieurs expériences concor- 

 dantes faites vers + 20% en retranchant o' ■^',049 par degré, comme pour la 

 potasse. 



