SÉANCE DU 25 JUIN 1906. l47I 



CHIMIE ORGANIQUE. — Condensation de l'élher ^fj-diméthylglycidique avec 

 l'éther malonique sodé. Synthèse des acides térébique et pyrotérébique. Noie 

 de MM. A. Haller et G. Blaxc. 



Par suite de leur fonction, les cthers glycidiques de M. Darzens (') sont 

 susceptibles de se comporter à l'égard des composés méthyléniques sodés 



de la forme CHNa(^ _ comme l'oxvde d'éthylène et l'épichlorhvdriue (=). 



\r • ^ 



Dans le but de préparer l'éther cyané suivant, 



[CH']- = C - CHOH.CO=C'H» 



\CO=C^H* 



éther qui devait nous servir de matière première pour une autre synthèse, 

 nous avons condensé l'éther diméthylglycidique avec de l'éther cyanacé- 

 tique sodé. La réaction, lente à froid, est complète quand on chauffe au 

 bain-marie pendant quelques heures. Malheureusement le [iroduit obtenu, 

 après lavage et distillation, ne présente aucun des caractères d'un com- 

 posé défini; soumis à des rectifications répétées dans le vide, il bout sans 

 point fixe entre 100° et Soo", en laissant beaucoup de résine. 



On réussit mieux en remplaçant l'éther cyanacétique par l'éther malo- 

 nique. On verse 144s d'éther diméthylglycidique dans de l'éther malonique 

 sodé, préparé en ajoutant une dissolution de 23^ de sodium dans aSo^ d'al- 

 cool à 160S d'éther malonique. Il ne se produit point de dégagement de 

 chaleur appréciable. Le mélange, après avoir été chauffé au bain-marie 

 pendant quelques heures, est distillé dans le vide pour chasser l'alcool, 

 puis additionné de iSo^ d'acide acétique à 5o pour 100. 



Le liquide acidulé est épuisé avec de l'éther et la solution éthérée, agitée 

 avec du carbonate de soude et desséchée sur du sulfate de soude anhydre, 

 est distillée au bain-marie. Le résidu est finalement fractionné sous pression 

 réduite. Il passe d'abord un mélange d'éther glycidique et d'éther malo- 



(') Darzens, Comptes rendus, t. CXXXIX, p. 121g. 



{"-) M. Darzens a en effet constaté que l'éther diméthyl^'lycidique se condense avec 

 l'éther benzoylacétique sodé comme l'épichlorhydrine (Communication particulière). 



