SÉANCE DU 25 JUIN 1906. 1^17 



donnerai ici que les chnloiirs de combustion définitives de i*^ d'acide 



hvdraté H'FeCOCAz, H-O, à volume constant, obtenues dans 7 combus- 

 tions oii il n'y avait pas eu projection de matière. Les produits de la 

 combustion étant l'azote, l'anhydride carbonique gazeux, l'eau liquide et 

 l'oxvde salin de fer, les noml)rps dont il s'agit sont les suivants : 



Cal 

 3439 



3455 



3454 



3434 



3459 



3435 



3439 



La moyenne arithmétique de ces nombres est égale à 344^^"'» ce qui 

 correspond à 8o9^'»',8 par mol. -gr. d'acide hydraté, à vol. const. et 808^''', 9, 

 à pression constante. 



En appelant a- la chaleur d'hydratation de l'acide carbonylferrocyan- 

 hydrique par l'eau liquide, avec formation de l'hydrate solide à une molé- 

 cule d'eau, on déduit du dernier nombre la chaleur de formation de l'acide 



pur, H^FeCOCÂz', depuis ses éléments, soit — (48^"', 6 4- a;). 



La valeur de a; étant très probablement inférieure à une vingtaine de Cal., 

 la chaleur de formation de l'acide carbonylferrocyanhydrique est donc 

 bien moins endothermique que celle de l'acide ferrocyanhydrique qui est 



égale à — i22*^''',o ('). 



Ainsi, tandis que le remplacement de CAzH par CO dans l'acide ferrocyan- 

 hydrique, avec formation d'acide carbonylferrocyanhydrique, n'a aucune 

 influence sur l'énergie acide des atomes d'hydrogène qui restent (-), cette 

 substitution, à cause de la chaleur de formation exothermique du carbonyle 

 comparée à celle du groupement CAzH qui est endothermique, a pour effet 

 d'augmenter la chaleur de formation de l'acide carbonylferrocyanhydrique 

 par rapport à celle de l'acide ferrocyanhydrique. 



(') Bebthelot, Thermochimie, t. Il, p. 294. 

 (2) Comptes rendus, t. CXXIX, 1899, p. 962. 



