SÉANCE DU 25 JUIN 1906. l535 



C5 H ' < — C ^ C — CO' C= H' et le caproylacétate d'éthyle 



C'H" - CO - CH= - CO=C=H% 



par exemple, nous ont fourni, avec la phénylhydrazine, CTFAzH — AzH^, 

 la même amvlphénylpyrazolone fusible à 96°; pareillement l'hexylpropio- 

 iate d'éthyle CH''— C = G — CO=C=H', et l'heptylylacetate de méthyle 

 C'H" — CO — CH-— CO^CH' conduisent à la même hexylphénylpyrazo- 

 lone, qui fond à 84°- 85°. 



Nous discuterons plus loin le mécanisme de la réaction dans le cas des 

 éthers acétyléniques. 



2. En faisant réagir l'hvdrazine sur les amides acétyléniques, nous avons 

 obtenu, avec élimination d'ammoniaque, encore les mêmes pyrazolones 

 qu'à partir des éthers acétyléniques ou des éthers p-cétoniques : la phé- 

 nylpropiolamide CH' — C ^C — COAzH", par exemple, traitée à chaud 

 par l'hydrazine AzH^ — AzH", fournit une phényipyrazolone fusible à 237°, 

 qui est identique à la phényipyrazolone obtenue avec le phénylpropiolate 

 d'éthyle ou le benzoylacétate d'éthyle. 



3. Enfin, nous avons trouvé un troisième nouveau mode de synthèse 

 des pyrazolones en faisant agir les hydrazines sur les éthers acryliques 

 P-oxyalcoylés, que l'un de nous a obtenus dernièrement par fixation directe 

 de molécules alcooliques sur la triple liaison des éthers acétyléniques ('). 



L'hydrate d'hydrazine et Péther phénylélhoxyacrylique 



O^H^ — C(0C=H5) = CH — GO^G'HS 



par exemple, donnent ainsi, avec élimination de 2""°' d'alcool, une phényipyrazolone; 

 celle-ci, fusitle à 237°, est identique à la pyrazolone précédemment décrite, issue de 

 l'éther acétylénique, de l'élher p-célonique, ou de l'amide acétjlénique. 



De même la phénylhydrazine et l'éther phényléthoxyacrylique donnent naissance à 

 une diphénvlpyrazolone; mais le composé, qui fond à 256°, est nettement différent de 

 la diphénvlpyrazolone obtenue avec le phénylpropiolate d'éthyle ou le benzoylacétate 

 d'éthvle, laquelle fond à i36"; il est identique, par contre, à la diphénvlpyrazolone 

 préparée par M. Knorr en soumettant à l'action de la chaleur la phénylhydrazine cin- 

 namique C«H=— CH = GH — CO AzH — AzH — CH" {Berichte, t. XX, p. 1107). 



Pareillement l'amvlphénvlpvrazolone issue de l'éther amyléthoxyacrylique, qui fond 

 vers 280", et l'hexylphénylpyrazolone issue de l'éther hexyléthoxyacrjlique, qui fond 

 vers 270°, sont différentes de l'amylphénylpyrazolone, et de l'hexylphénylpyrazolone 

 ci-dessus décrites, qui sont respectivement fusibles à 96° et à 84°, et qui proviennent 

 des éthers acétyléniques ou p-cétooiques correspondants. 



(') Ch. MocREn, Bull. Soc. Mm.. 3' série, t. XXXI, p. 498. 



