SÉANCE DU 25 JUIN I906. l537 



formation momentanée d'une hydrazide acétylénique 

 R - C =C - CÔAzH - AzHR', 



qui s'isomériserait aussitôt en pyrazolone. Dans le cas de l'hydrazine 

 simple, AzH'— AzH^, cette théorie pourrait, à la rigueur, se défendre; 

 car, par raison de symétrie, les pyrazolones monosubstituces obtenues 

 doivent être les mêmes, de quelque manière que l'hydrate d'hydrazine 

 attaque les éthers acétyléniques. Mais il n'en est plus ainsi avec la phényl- 

 hydrazine et les diverses hydraziups substituées; si, en effet, l'attaque se 

 faisait par la fonction élher-sel, les pyrazolones disubstituées obtenues 

 seraient identiques à celles qui proviennent du traitement des éthers 

 acryliques |3-oxysubstitués; or, celles-ci en diffèrent nettement; il faut en 

 conclure que c'est sur la liaison acétylénique que se porte d'abord l'action 

 des hydrazines quand on les met en présence des éthers acétyléniques : 



C'H=— C s C — C00G=H'->C«H5- C ^ qh — COOC»FP-> CH „ ,C0 



I - - 



AzH C«H^-Cl JAzC'H», 



\ ^ 



AzHC«H^ AzH 



CHIiMIE ORGANIQUE. — Sur les migrations phényliques chez les halohydrines 

 et chez les «.-glycols. Note de M. Tiffeneau, présentée par M. A. Haller. 



A la suite de mes recherches sur les migrations phényliques qui accom- 

 pagnent la transformation des halohydrines (') en aldéhydes ou cétones, je 

 m'étais proposé d'étudier parallèlenient la transformation des halohy- 

 drines et celle des glycols correspondants. J'avais ainsi montré que le 

 méthylphénylglycol dissymétrique et son homologue para se transforment en 

 méthylphénylacétaidéhyde et en méthylparatoluylaldéhyde (^) tandis que 

 les iodhydrines des mêmes glycols se transposent respectivement en phényl- 

 acétone et en paratolylacétone ('). 



Dans ce groupe des glycols primaires tertiaires, il me restait à examiner 

 comment se transforme le diphényiglycol dissymétrique 



(C»H')=- COH-GH^OH 



{') TiFFE.-jEAC, Comptes rendus, t. CXXXIV, p. i5o5; t. GXXXVII, p. 989. 



(») Tiffeneau, Ibid.. i. CXXXVII, p. 1260. 



(') Tiffeneau, Bulletin Soc. chim., 3' série, t. XXVI, p. 292. 



