SÉANCE DU !*'■ JUILLET 1907. 23 



eJtéCutées dans le laboratoire de Biitlerow. Elle fut réalisée, d'une manière 

 laborieuse, en 1877, par M. Winogradofl' ( ' ) à l'aide du bromure d'acélyle 

 monohrnmé HrCH'— CO br et en 1881 par J. Bogouiolez (-) à l'aide du 

 chlorure d'acetyle monochloré CICH^ - COCl, l'un et l'autre agissant sur le 

 Siitic-méthyle (CH')^Zn. 



On devait s'attendre à obtenir, dans ces circonstances, un alcool tertiaire 

 en (?, le r/w/eVAy/eMy/crtA/>/>/o/ (H' C)' = C -^ Cil" — (^H^-, aussi cette 



o'h 



syntbèse a-t-elle été regardée comme une sorte d'énigme chimique. Il est 

 possible aujourd'liui de suivre dans ses phases successives le processus réac- 

 tioiinel de ces opérations singulières dans leur résultat. Ce processus est, au 

 fond, celui ipie j'ai proposé pour la formiition synthéticpie du pentaméthyl- 

 élbanol ( H' C)' . C - C — (CH' )\ à l'aide du chloro-isobulyrate d'èlhyle 



OH 



(CH'')' = CCI — C()((JC'H'^) et du méthylbromure de magnésium. 



Des deux groupements réactionnels du composé acétique, c'est évidem- 

 ment le groupe chlorure COCl, ou bromure acide COBr qui a réagi en pre- 

 mier iiéû sur le composé zincique; il est résulté de là l'assemblage 



(CH»)^=G — O(ZnCH') (CH'f = G — O (ZnCIl^) 



I ou I 



CH-Ci CHH^r 



qui, par la réaction du composant éther-haloidc — (Hl-( '\ ou — Cli- Br sur 

 le composant voisin = C — -OCZnCH'), a donné naissance transitoirement 

 a Voxyde d'isohutylène (H'C)'- = C — CH". (lelui-ci, avec le zinc-méthyle, 



O 

 a fourni ce qui est devenu, sous l'action finale de l'eau, l'alcool isoamylique 

 secondaiie comme je viens de le faire connaître à propos du composé mé- 

 thylomagnésien. 



Je ne veux pas négliger d'ajouter ici que parmi les diverses applications 

 de son procédé synthétique, lapportées par Winogradolf, il en est une qu'il 

 dit lui avoir été suggérée par Kaschirsky, un chimiste russe aussi, où inter- 

 viennent momentanément l'oxyde d'isobuLylèue et sa transformation isomé- 

 rique en aldéhyde isobutyrique. Cette interprétation explicative était la 



(') Liebig's Annalen der Clieinie, t. GXXJl, p. laâ et suivantes. 

 (■-) Même Recueil, t. Gt^LX, p. 70 et suivantes. 



