SÉANCE DU l""' JUILLET 1907. 61 



ainsi les inconvénients qui résultent de la décomposition personnelle du per- 

 manaanale. 



Nos expériences nous ont montré qu'il est inutile et même dangereux 

 d'employer la soude elle-même pouralcaliniser la solution; les soudes du 

 commerce même pures possèdent en effet un pouvoir réducteur plus ou moins 

 important qui introduit une cause d'incertitude. Le carbonate de potasse, 

 chauffé au rouge pour le débarrasser des poussières qu'il peut contenir, se 

 prête au contraire parfaitement aux besoins de l'analyse. 



La méthode expérimentale employée est la suivante : 



Dans une fiole à fond plat ou un ballon on introduit d'abord le carbonate dépotasse 



calculé de telle manière qu'il v en ait environ un excès de 3^-' pour 100'^^°'' de solution 



/- . . 2N 



finale. On veise ensuite un volume connu do |jerinanganate ( 5o''"'' de solution -^ par 



exemple ) puis on chauffe au bain-marie à 80" el dans le mélange chaud on verse la 



solution d'acide phosphoreux ou du phosphite ii analyser (0^,2 à ot',3 pour la quantité 

 de permanganate indiquée). 



Il se fait immédiatement un précipité de bioxyde brun ; on laisse à 80°, i5 minutes 

 environ, puis dans le liquide on verse avec précaution un volume connu d'une solution 



M 



de sel de Mohr fortement acide (5o'='"' d'une solution -r- contenant 10 pour 100 de 



SO'H' en excès). 



Le précipité se dissout de suite. Il n'y a plus alors qu'à titrer l'excès de sel ferreux 

 au moyen de la solution de permanganate déjà employée ou d'une solution plus étendue 

 dont on connaît le titre par rapport à la première. 



Il convient dans cette méthode de déterminer le rapport des deux solutions : sel de 

 Mohr et permanganate, par une expérience à blanc faite dans les mêmes conditions. 



Quant au titre du permanganate, il peut être déterminé par les méthodes ordinaires, 

 au moyen du fil de clavecin par exemple. Il est cependant meilleur de le titrer avec un 

 corps qui puisse s'oxyder quantitativement en milieu alcalin. 



Les formiates sont, comme on le sait, dans ces conditions (Il.-C. Jones, Am. 

 cliem. J., t. XVII, 1895, p. 539), el nous avons trouvé dans le formiate de chaux un 

 sel qui convient parfaitement à la détermination du titre. Le produit du commerce, 

 utilisé en pharmacie, est déjà sensiblement pur; une simple précipitation à l'alcool et 

 dessiccation à poids constant donnent un sel pur qui répond exactement, comme nous 

 l'avons vérifié, à la formule du sel anhydre (H C< >-)''Ca. 



Pour la détermination du titre il suffît d'ajouter le formiate de chaux pesé au per- 

 manganate additionné de carbonate alcalin et chauffé au bain-marie; la quantité de 

 formiate à employer se calcule d'après l'équation : 



4MnO*K-i-3(HCO'')'Ca = 4Mn02-i-3C03Ca-HCO'K--f-2CO^KH-f- 2H^0. 

 On continue ensuite l'analyse exactement comme nous l'avons vu précédemment. 



