SÉANCE UV l"^"" JUILLET l')07. ■^S 



L'acide dilaclylique présente, dans sa formule, deux carbones asymé- 

 triques. Il forme, avec divers alcaloïdes actifs, des sels nettement cristal- 

 lisés qui permettent d'espérer la séparation des acides dilactyliques actifs. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Synthèses au moyen des dérivés organo-métaUiques 

 mixtes du zinc. Cétones non saturées <x^^-acydiques. Note de MM. E.-E. 

 Blaise et M. Maire, présentée par M. A. Haller. 



La seule méthode qui existe actuellement pour la préparation des cétones 

 non saturées a[3 de la série acyclique consiste, comme on sait, à condenser les 

 aldéhydes et les cétones. Cette méthode, d'une part, ne présente pas de 

 caractère vraiment général et, d'autre part, elle conduit, dans le plus grand 

 nombre de cas, à des mélanges difficilement séparables. Nous avons montré 

 que les cétones non saturées vinylées peuvent se préparer facilement en fai- 

 sant réagir le chlorure de p-chloropropionyle sur les dérivés organométal- 

 liques mixtes du zinc et traitant par la diéthylaniline lacétone [i-chlorélhylée 

 qui prend ainsi naissance. Nous avons donc cherché une méthode générale 

 de synthèse reposant sur l'emploi des mêmes dérivés organométalliques. Mais 

 l'utilisation des acides ^-chlorés couinie matière première nous ayant paru 

 peu avantageuse, nous avons cherché à les remplacer par les acides-alcools 

 correspondants qu'on obtient avec la plus grande facilité en condensant lès 

 éthers des acides gras a-halogénés avec les aldéhydes ou les ce tones , en présence 

 du zinc. Lorsque la fonction alcoolique de ces acides est primaire ou secon- 

 daire, elle se laisse transformer sans difficulté en éther acétique et, dès lors, 

 il suffit de traiter le dérivé acétylé par le chlorure de thionyle pour ol) tenir 

 le chlorure d'acide correspondant. Celui-ci, par réaction sur les dérivés 

 organométalliques mixtes du zinc, donne les cétones j3-acétoxylées dont la 

 saponification conduit directement et avec un rendement quantitatif aux 

 cétones non saturées : 



^-^"««-Kco-Mi - ^-C"-Kco-ct 



O — CO — CH' 



• -.r-çh_ch<5;^_^„^r_ch=c<;î;3_j^„. 



o - CO — CH' 



Dans le cas où la fonction alcoolique de l'acide alcool est tertiaire, il n'est 

 pas possible de l'acétyler, car il se produit une déshydratation qui donne 



C. R., 1907, 2' Semestre. (T. CXLV, N" 1.) lO 



