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l'acide non saturé correspondant. Mais l'expérience montre que, dans ce cas, 

 lé chlorure de l'acide non saturé réagit sur les dérivés organomélalliques 

 mixtes du zinc pour tournir, avec de très bons rendements, la cétone non 

 saturée correspondante. 11 n'en est pas de même dans les autres cas; en effet, 

 si la chaîne fondamentale de l'acide non saturée n'est pas suffisamment sub- 

 stituée, la fonction chlorure d'acide est transformé* par le dérivé organo- 

 métallique en fonction alcool tertiaire, que le chlorure en présence trans- 

 forme à son tour en éther sel. Le rendement en cétone se trouve de ce fait 

 considérablement diminué. 



G^H« C='H'^ R C^H' 



CH^zzii-GOCI -5- CH" — 6 — i — O — GO— (^ = CI1^ 



I 

 R 



Les réactions que nous venons de signaler ont été appliquées à un assez 

 grand nombre d'exemples et, dans tous les cas, nous avons obtenu des résul- 

 tats très satisfaisants. Toutefois, nous ferons toutes réserves au sujet de la 

 constitution des célones acéloxylées qu'on obtient intei'médiairement lors- 

 qu'on part des chlorures des acides p-acéloxylés. Il nous parait très vraisem- 

 blable que ces cétones acétoxylées ne répondent pas, en réalité, à la formule 

 de constitution normale. 



Nous ajoutei'ons que nous avions anlérieureuient essayé de préparer les 

 cétones non saturées en employant les dérivi's organométalliques du magné- 

 sium, et en faisant réagir ceux-ci soit sur le semiorthoxalate d'éthyle, soit 

 sur l'éther p-éthoxycrotonique. Dans le cas de l'éther seniiorthoxalique, la 

 réaction est exprimée par les schémas suivants : 



Oli GII-— H 



-SIch:>ç-™-™'-''-S:c">-<^"-™--''- 



OH 



Elle s'effectue, en fait, suivant ^ces prévisions; mallieureiisement, il est 

 nécessaire d'ejuployer un grand excès de dérivé organométallique, cinq mo- 

 lécules; eu outre, la métlinde ne conduit qu'à des célones non saturées, d'un 

 certain lyp<', et elle ulilisi- une matièr<; première assez pénible à préparer. 



Quant à l'aclion des dérivés organométalliques du magnésium sur l'étlier 



