SÉANCE DU l6 JUILLET l()07. 187 



même ordre a lieu également entre une solution de KG! et une antre de KCI+ H Cl. 

 Au fur et à mesure que la concentration diminue, les valeurs de la conductivité des deux 

 chlorures en fonction de la température divergent de plus en plus et celles de FeCl^ se 

 placent sur des courbes dont la forme diffère selon le mode de chauffage. 



3° Si l'on maintient la température constante et que Ton dresse les courbes de la 

 conductivité en fonction du temps, on voit que les solutions de FeCI'' restent stables 

 pendant un temps d'autant plus long que la concentration est plus forte et la tempé- 

 rature moins élevée; ensuite la conductivité augmente d'une manière continue et 

 d'autant plus rapidement au début que la température est plus élevée. 



4° Dans les solutions où pendant le chaulTage la conductivité a augmenté parallèle- 

 ment à celle de KCl, et qui sont restées stables à une température donnée, on retrouve 

 la conductivité primitive si l'on ramène la température à 18°. Par contre, s'il y a eu 

 une augmentation même faible en fonction du temps, on trouve à 18° une valeur supé- 

 rieure qui tend à baisser mais ne revient jamais au chiffre antécédent, 



Les coiulilions de réversibilité , en fonction de la concentration aussi bien 

 qu'en fonction de la température, ne sont satisfaites que dans les limites où 

 les solutions restent stables. 



Il Y a donc une hydrolyse immédiate qui atteint un état d'équilibre défini 

 et ré^'ersible, et qui se maintient pendant un temps variable awc la température 

 et la concentration. Cet équilibre rompu, V hydrolyse tend à progresser d'une 

 manière continue et passe par des états éminemment instables et irréversibles. 



Les théories admises permettent d'envisager ces soltilions comme des 

 systèmes où les molécules de FeCF sont dispersées parmi les molécules 

 de H'O, et des unes et des autres, des pi-oportions variables avec la tem- 

 pérature et la concentration sont dissociées en ions FeClV FeCi;^ Fe| H+ 

 et Cl- 0H-; dès lors les groupements secondaires FeCPOH, FeCl(OH)^, 

 Fe(OH)' d'une part et HCl de l'autre, peuvent s'y former. Dans ces solu- 

 tions il est expérimentalement facile de mettre HCl en évidence et l'on 

 peut en retirer des composés de Fe, O, H, Cl. 



' Dans ces composés, la teneur en Cl n'est jamais nulle, et à mesure qu'elle 

 diminue ils deviennent de moins en moins solubles et se laissent de plus en 

 plus difficilement attaquer par HCl qui tend à reformer FeCP. 



Il est donc vraisemblable que les produits hypothétiques FeCl-(OH) 

 et FeCl(OH)- existent, leur présence étant conciliable avec les conditions 

 de stabilité des solutions; tandis que Fe(OH)', qui ne peut être qu'inso- 

 luble, ne peut exister dans la solution que temporairement, et puisqu'il ne 

 précipite pas, nous ne pouvons invoquer qu'une hypothèse : c'est qu'il 

 forme avec H ou Fe des ions complexes. Or, nous savons que les atomes qui 

 constituent les ions complexes ne réagissent (jue si une action plus violent^. 



