SÉANCE DU l6 JUILLET 1907. I^I 



transformation coinplèle du fluor en fluorure de silicium. Tout le fluor est 

 transformé dans ce cas en fluorure de silicium et le sélénium en anhydride 

 sélénieux. L'équation suivante exprime cette décomposition : 



2SeF'-'-f-3Si02=r3SiF'+2SeO' + OS 

 ^..1 e™' 2">' 



Les résultats obtenus se rapprochent sensiblement des nombres théo- 

 riques : 



I. 



Volume dii gaz initiai 4-7 



Volume après cliaull'e vers 1000°. 8,g5 



Fluorure de silicium 6,4 



Oxygène 2,55 



Il est à remarquer toutefois que la quantité d'oxygène trouvée est ici 

 supérieure à la quantité théorique alors que le volume du fluor est trop 

 faible. 



Pour doser à la fois le fluor et le sélénium sur un même gaz, nous avons 

 dû, après de nombreux essais infructueux, utiliser sa décomposition par le 

 sodammonium en solution dans l'ammoniac liquide. 



L'appai'i'ii employé pour ce dosage se compose d'un tube à essai en verre fermé par 

 un bouclion iodé donnant passage à un tube central relié par un tube de plomb à un 

 petit gazomètre placé sur la cuve à mercure. Ce bouchon portait en outre un tube 

 latéral communiquant par un robinet à trois voies avec une tionipe à mercure et au 

 manomètre. On met dans le tube à essai un poids connu de sodium et, le vide élanf 

 fait dans l'appareil, on liquéfie sur ce sodium une (pianlilé suffisante de gaz ammoniac 

 pour former une solution assez étendue. Ce gaz est amené à l'aide du | élit gazomètre 

 cité plus hnut, qui sert également à l'introduction d'un volume exactement mesuré 

 de fluoiure de sélénium. La solution de sodanirMonium étant refroidie à — 80°, on y 

 fait lentement |iasser par aspiration le gaz, dont on entraîne les dernières tiaces par 

 de rammoniac. 



En dernier lieu on refroidit par l'air licpiide de manière à condenser le gaz ayant 

 pu échapper à la réaction. La tension de vapeur de la solution de sodammonium que 

 l'on observe alors à — 80" doit être la même qu'avant rintroduclion de Fliexalluorure. 

 On laisse -partir le gaz ammoniac, puis on procède à la destruction du sddium libre 

 par l'action ménagée de l'eau, dont un excès donne une solution incolore, qui au 

 contact de l'air abandonne du sélénium. Une analyse quantitative préalable a montré 

 que celte solution renferme surtout du séléniure el du fluorure de sodium. Une petite 

 quantité de sélénium se trouve a l'état de sélénlte. Le sélénium du séléniure est pré- 

 cipité par un couiant d'air prolongé et le sélénium du sélénile est dosé sous forme de 

 sulfure. Enfin le lluor a été séparé et pesé à l'étal de fluorure de calcium. 



