SÉANCE DU 22 JUILLET 1907. 2^7 



Quant aux valeurs de Q,, elles ont été également déterminées par Bekeloll', mais sur 

 (les oxydes très impuis ( '). 



J'ai pensé qu'il sérail iiUéressant de reprendre ces d(''lcrniInations avec les 

 protoxydes cliimiquenienl purs que je suis récemment parvenu à préparer. 



La seule difficulté de l'evpérience provient de la violence même de la réaction, qui, 

 si l'on n'y prend pas garde, produit une véritable explosion projetant l'eau hors du 

 calorimètre. On ne peut donc faire tomber directement le protoxyde dans l'eau. Il faut 

 l'enfermer dans une ampoule où l'on fait le vide et que l'on brise sous l'eau, de maiiirre 

 à provoquer une dissolution immédiate au contact d'un excès de liquide. Encore est-il 

 prudent de ne pas employer une trop grande quantité de matière (o"'°',oi au maximum 

 pour 450'^'"' d'eau). La réaction est instantanée. 



Pour évaluer le poids du protoxyde employé, on pesait préalablement ram|i(Mili> 

 scellée, vide d'aii', où il était enfermé; puis, après l'expérience, les débris de l'am|)0ule 

 recueillis sur un filtre taré. On avait par dinérencc le poids de l'oxyde, en y ajoutant 

 la poussée de l'air sui- l'ampoule, dont on éviiluail le volume en mesurant sa perle de 

 poids dans l'eau distillée. Comme contrôle on titrait la solution alcaline avec une solu- 

 tion sulfurique 7 normale, en présence d'iiélianlliine. 



Voici les nombres moyens auxcpiels conduisent ces expériences : 



Na-O, ;ii|. Iv-O, aq. Iîli-(:t,a(i. Cs-0,aii 



(1) 56'"'', 5 75'"'i,o 8o''',o 8o'"'i,6 

 Un a trouvé, d'autre pari : 



.\a'---ai|. K'^-aq. lîb--l- aq. Cs^-i- aq. 



85'-"',2 ( Joan.) 9o'"',o (Joan.) 96'-'',.) (Bek.) io3<"'i, i ( I5ek.) 



On en déduit pour la réaction (M', O, II- O, aq) : 



i54'-'',2 i59'-"',8 i65'-i,4 172'-!, I 



et, par conséquent, comme chaleurs de formation des protoxydes : 



(2) 97' -',7 84'-', S so'"',4 9,1-1,5 



(]es nombres suggèrent les réllexions suivantes : 



1° Dans la. colonne (i), les chaleurs d'hydratation et de dilution des 

 protoxydes anhydres croissent régulièrement du sodium au ru!)idium. Mais 

 le CcCsium donne un nombre sensiblement égal, plut(\t un peu plus faible. 



2° Dans la colonne (2), la chaleur de l'oiination diminua' d'abord beau- 



(') BkkI'Toff, /oc. cit.: Jliill. Ac. Saint-Pétersbourg, t. XXXII, 188S, p. 186, et 

 Méin. Acad. Se. Saint-Pétersbourg, t. XX.V, n" 2, 1882. 



