SÉANCE DU 29 JUILLET 1907. :i23 



concentrées d'acide arsénique et le second s'obtient par déshydratation du 

 premier à l'étiive à 110°. 



J'ai bien obtenu ces deux hydrates, mais j'ai préparé en outre l'acide 

 pyroarsénique. 



L'hydrate As-0% 'iIPO placé pendant plusieurs jours sous cloche, 

 au-dessus de Tacidc sulfurique concentré, reste inaltéré tant que la tempéra- 

 ture ne dépasse pas -l- 10°, ce qui permet de priver facilement les cristaux 

 de l'eau mère qu'ils ont pu retenir. 



Mais au-dessus de 10°, vers H- i5° ou -+- 20°, par exemple, les cristaux 

 s'eftleurissent et perdent exactement 2H-O. 



Le produit restant est donc As-0% ali-O ou As-O'H' : c'est de l'acide 

 pyroarsénique, ainsi que le conlirme l'étude thermique. 



As'O'H". — Sa chaleur de dissolution dans l'eau vers 10° est H- ,ï''"',76G. 



Connaissant, en outre, d'une part, la chaleur de dissolution du pyroarséniale lélra- 

 sodique obtenu en calcinant l'orlhoarséniate disodique et, d'autre part, la chaleur de 

 neutralisation de l'acide orthoarsénique pai' 2™°' de soude, on pourra mesurer l'acidité 

 moyenne de l'acide pyroarsénique ('). 



J'ai ainsi trouvé -h 5i'-"',87, tandis que pour l'acide orthoarsénique on a : 



Si Ton compare ces nombres à ceux fournis par l'acide pyrophosphorique : 

 -4- 54*^^', i5 (') et par l'acide orthophosphorique : + 49*^"'! 38 ('), on voit que les diffé- 

 rences sont tout à fait du même ordre : 



3,95 entre les acides pyro et orthoarséniques et 4,77 entre les acides pyro et ortho- 

 phosphoriques. 



( ' ) Prem ier cycle : 



As*0"H''sol. -i-4Nasol. = As'O' lNa*sol. + 4 H gaz -h « 



As^O'Na-sol.-h H-^O+aq. = 2 AsO'NaMldlss -4- i9'^">,986 



Deuxième cycle : 



As^O'H'sol. +H-0+aq. ^aAsOMIMiss + 3f-',766 



4Aa-t-aq. = 4 Na OH diss -+- lôg'^'i.eoo 



■2AsO'H'diss.-t-4IN;aOHdiss. = 2AsO»Na2Hdiss -h 55, 200 



d'où 



^=: 227c»',566 — i9'^^',986 = 207<^»',58 



ce qui donne pour l'acidité moyenne + Si*^"', 87. 



(-) E. Bald et A. AsTRUC, Comptes rendus, 17 juin 1907. 



(=>) H. GiRAN, Thèsede la Faculté des Sciences de Paris, juin 1908. 



(*) R. DE FoRCRAXD, Comptes rendus, t. CXV, 1892, p. 611. 



