SÉANCE DU 5 AOUT I9O7. S^S 



peu d'hydrogène, on* le purifie par le procédé classique de M. Riban; le phosphure 

 employé contenait : 



Echantillon! PH^:96,7 pour 100 H : o, 25 pour 100 Air : 3,25 pour 100 



» II PH' : 98,07 pour 100 11 ; 0,00 pour 100 Air : i ,93 pour 100 



il a naturellement été tenu compte de l'hydrogène au cours de la combustion de 1. 



Ce gaz saturé de vapeur d'eau est mesuré i'i une température et sous une pression 

 connues dans une fiole jaugée, puis il est introduit dans la bombe calorimétrique préa- 

 lablement vidée à la trompe et munie de quelques grammes d'eau; le volume est d'en- 

 viron 200'^°'' à 3oo'^"'\ On comprime alors lentement dans la bombe calorimétrique de 

 l'oxygène en léger excès ; avec quelques précautions, on évite toute perle de gaz au cours 

 de ce remplissage. 



La combustion se fait avec une extrême régularité; elle est accompagnée d'une déto- 

 nation sourde et le phénomène thermique dure de i^ à 5 minutes; au début, dans la 

 crainte d'attaquer le revêtement de platine, j'employais l'obus Mahler, puis, vérification 

 faite, je me suis servi de la bombe Berthelot. La condensation des produits phosphores 

 est parfaite; aucune trace n'échappe lors de la vidange des gaz et l'eau de lavage ne 

 contient que de l'acide nitrique et des acides phosphoriques ; on évalue son titre acide 

 et il faut alors tenir compte de l'acide ortho et de l'acide meta dont l'existence est fa- 

 cile à montrer par la méthode de MM. Berthelot et André (Ann. Cliim. el Phys., 

 7= série, t. XI, p. 785). A cet efTet, on dose l'acide ortho actuellement présent, puis sur 

 une autre portion l'acide ortho total après évaporation au bain-marie en présence 

 d'acide nitrique; on évalue par cela même la quantité du phosphure soumis à l'expé- 

 rience et on la compare au volume gazeux introduit. 



Voici à titre d'exemple les observations relatives à une des expériences. Echantil- 

 lon II : 298™' de gaz contenant 98,07 pour 100 de PH', saturé d'eau à 16" et 754°"°, 

 soit 264'""', 44 de PIP sec à 0° et 760""", brûlent en présence de oe,oi5 de colon-poudre et 

 donnent une élévation de température de i°,558o. L'eau de lavage formant 3oo™' est 

 divisée en trois parties égales; 100''"'' saturent 8™',3KOH normale; 100'°'' donnent 

 comme acide orlhophosphorique acluellemenl présent : os,43i5 de pyrophosphate dema- 

 gnésium; ioo'""''doiuienlen acide ortho total : o", 4390 de pyrophosphale. Il en résulte que 



N 

 l'acide nitrique correspond à la saturation de 28'°''KOH — et que le phosphure mis en 



œuvre a fourni : i»-', 817 de pyrophosphate, alors que la quantité calculée d'après le vo- 

 lume du gaz est : i^, 3t5 (bombe Berthelot). 



En raison des garanties que présente le dosage de l'acide orthophos- 

 phorique total pour Tévaluation de la quantité de phosphure gazeux 

 brûlé, j'ai rapporté les résultats thermiques au gramme de pyrophos- 

 phate magnésien. Deux expériences préliminaires qui m'avaient donné 

 2814^*', 63 et 2770^^1,89, moyenne 2792'="', 76, ont été rejetées comme 

 n'étant pas assez concordantes. 



