SÉANCE DU 19 AOUT 1907. 437 



CHIMIE ORGANIQUE. — Préparation des halohydrines dissymétriques et pro- 

 priétés des oxydes d'éthylène correspondants. Note de MM. Fourneau et 

 TiFFE.\EAu, transmise par M. A. Haller. 



I. Préparation des ^.-halohydrines dissymétriques. — Les halohydrines ci- 

 dessous décrites ont été obtenues par action des dérivés organomagnésiens, 

 soitsurlachloract'tonc(Tifreneau), soit sur l'i'therchloracétique (Fourneau), 

 soit encore sur leurs liomologucs. Dans la plupart des cas il se forme, en 

 même temps, des produits secondaires à points d'cbullition très voisins de 

 ceux des chlorhydrines; nous sommes néanmoins parvenus à les isoler en 

 traitant le produit brut de la réaction soit avec de la potasse qui transforme 

 les chlorhydrines en oxyde d'éthylène, à point d'ébuUition notablement 

 inférieur, soit avec la diméthylamine qui les transforme en aminoalcools 

 solubles dans les acides. 



Clilorhydrine du me7Ay/eMy/^0w' ■ (C'"') (CH^) = C(0 H) - CtPCl. - Elle 

 s'obtient paraction de C-H°MgBr sur la cliloracétone(') (éb.iôao-ioS"; <V„ = i,ofi8). Le 

 produit secondaire formé dans cette réaction esl un alcool CH'^O. Purifié par trans- 

 formation en benzoate, il bouta i49°-i5o°(corrigé) ; 1^0=0, 85i8 (butyrale : éb.igS'-igS"; 

 ^0=0,883; isovalérate: éb. 2o8°-209'' ; <^„=o,837; benzoate: 1470 sous ly""»; ^,5=0, 987). 

 L'oxydation cliromique le transforme en une célone CH'^O, de même teneur en 

 carbone et non combinable au bisulfite (éb. i36°-i3^''; (/,9 =0,8748; la semicarbazone 

 fond à 137°). Ces diverses propriétés ou constantes permettant d'écarter deux alcools 

 isomères, dont la formation pouvait être normalement prévue ('), nous avons assigné 

 à notre alcool la formule (C^ H^) (CH^) = Cil — CtlOH - CH^- CH\ dont la vérifi- 

 cation a été faite synlhétlquenient. En faisant réagir G^ H^ Mg Br sur l'aldéhyde raéthjl- 

 éthvlacétique, nous avons en eflét obtenu un alcool possédant les mêmes constantes et 

 fournissant à l'oxvdalion la même cétone (semicarbazone fusible à 137°). 



(') TiFFENEAt", Comptes rendus, t. CXXXIV, p. 776. 



C) Nous avons préparé spécialement deux alcools dont on pouvait à première vue 

 concevoir la formation; l'un, le méthylétliylpropylcarbinol, pouvant provenir de la 

 copulation du dérivé magnésien avec l'halogène : c'est un alcool tertiaire et son point 

 d'ébuUition (i39''-i4i°) est notablement inférieur; l'autre, l'alcool diéthylpropylique 

 secondaire (CMt5)2= CH —CHOU — CH\ auiail pu se former par addition etcopu- 

 lation du dérivé organomagnésien avec la forme lautomère de la chloracélone 



CHCI = COH-CH'; 



cet alcool, qui présente des constantes voisines (éb. i^So-iSî"; a'o=:o,853i), fournit à 

 l'oxydation la diélhylacétone (éb. i36''-i 38° ; f/,, = 0,823) combinable au bisulfite et 

 dont la semicarbazone fond à 98°. 



C. R., i9o7, 2» Semestre. (T. CKLV, N» 8.) ^° 



