43^ ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Gomme Taction de C^H'MgBr sur l'oxyde de méthvléthvléne dissymélrique 

 (éb. 810-820; afo = o,843), ^ ' 



Q2fJ3\ 



\o/ 



CH' 



fournit, après purification par KOH, le même alcool (éb. i^go-ioio; rf„ = o,85o), il est 

 vraisemblable ( ■ ) que c'est à la présence de cet oxyde, engendré au cours de la réaction 

 principale, que doit être attribuée la formation de l'alcool 



(C^H=) (CH^) =CH - CH OH - G' tH; 



toutefois il ne nous a pas été possible jusqu'ici d'isoler cet oxyde. 



Chlorhydrine du diméthylglycol diss. ; ( GH^ )-^ = G ( OH ) — GH^ Gl. - Gette chlor- 

 hydnne (éb. 1270-128°; ^,,= 1,087) s'obtient par action de IMgGH^ (Tiffeneau ) ou 

 mieux de BrMgGH' (L. Henry) sur la chloracétone. Il se forme accessoirement, ainsi 

 que l'a également observé Henry {;-), l'alcool secondaire connu 



(GH^)2=GH-GH0H- GH' 



dont la constitution est nettement déterminée; toutefois comme sa formation pouvait 

 être aussi bien expliquée par addition et copulation du dérivé magnésien sur la forme 

 tautomère de la chloracétone CHGl=r GOH - GHS c'est surtout sur l'exemple précé- 

 dent que nous nous sommes basés pour démontrer le mécanisme de la réaction secon- 

 daire. 



Traitée par KOII la chlorhydrine ci-dessus fournit l'oxyde d'éthyléne (') 



(CH')2-G-CH-^ 



\/ 

 

 bouillant à 5;o-520; </„= 0,865. 



Chlorhydrine du diélhylglycol diss. .■ (G^H-^) = C( OH) - GH=GI. - On l'obtient 

 par action de BrMgG^H' soit sur le chloracélate d'éthyle (') (Fourneau, Dalebroux 

 et Wuyts), soit sur la,i-chloro-2-butanoneGH3— GH-— GO — GH2Gl(éb. i25o-i3io- 

 af2o= 1,078). Gette chlorhydrine bout vers t58o-i64° (brute); rf„=i,o57- elle est 

 mélangée de l'alcool G«H'«0 (éb. .62°-. 640) qui a vraisemblablement pour formule 



(C=H^)^= GH - GHOH - G^H^ 



«'0 = 0,835. L'oxyde fourni par cette chlorhydrine bout à io5o-io6°; d —o 83^. 



(•) FouR.NEAU et Tiffeneau, Bal. Soc. chini. 3«= série, t. XXXIII, p. 741. — Tiffeneau 

 Ann. de Ch. et de Phys. 8= série, t. X, p. ,78, 192. - L. Henry, Comptes rendus, 

 t. CXLV, p. 24-25. i^ ' 



{^) L. Henry, Loc. cit. 



(') Fourneau, Brevet français 330248 du 22 octobre 1904. 



(*) Fourneau, Brevet allemand Riedel, Ch. Centralblatt, 1906, I, p. i5S4 • ébulli- 

 tion 880 sous 35-". - Dalebroux et Wuyts, Bul. Soc. chim. Belg., t. XX,'p. i56 ; 

 ébullition 70° sous 20™™. 



