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en admettanl que rélimination de HI s'effectue (') sur un même carbone, 

 de sorte que la transposition se formulerait comme suit : 



HI 



R(Ar)— G(OH)— cm — R' >>R(Ar)C(OH)— C-R'^R— CO— ClI(Ar)R', 



— >ll 



Je suis parvenu à démontrer le bien-fondé de cette interprétation et à 

 établir que le passage au terme final (cétone ou aldébyde) s'effectue en 

 deux phases distinctes : l'une, provoquée par Télimination de HI, a pour 

 effet la migration du groupe aromatique avec création d'une double 

 liaison 



I ; 



R(Ar)C(OH)^C III— R' ->R— C(OH) = C(Ar) — R' (alcool vinjlique) ; 



l'autre consiste simplement dans l'isomérisation de l'alcool vinylique inter- 

 médiairement formé 



R — C(OH) = C (Ar) _ R' -V R — CO — CI1( Ar)R'. 



1 .t 



La démonstration de ce mécanisme m'a été fournie par l'étude des éthers 

 oxydes de ces iodhydrines [alkyliodhydrines R(Ar) C(OAlk) — CHI — R'J 

 et spécialement par leur façon différente de se comporter vis-à-vis de NO^Ag 

 etde HgO. Le premier de ces réactifs élimine HI (-) en mettant en liberté 

 NO' H qui hydrolyse les produits de la transposition en les conduisant jus- 

 qu'aux termes aldéhydes ou cétones, exactement comme avec les iodhy- 

 drines non éthérifiées; HgO, au contraire, élimine HI en laissant le milieu 

 neutre et, par conséquent, en ne touchant pas au produit de la transpo- 

 sition. 



Parmi plusieurs cas typiques qui seront décrits par ailleurs, je citerai 

 seulement celui de l'anéthol, parce que ses produits de transformation ont 

 été interprétés différemment ('). 



Traité en solution dans l'alcool éthylique à 96" ou absolu par HgO puis I, Tanélhol 

 fournit réthyliodhydrine OCH- — C«H* — CH (OG-H^) — CHI — CIP dont la struc- 

 ture est démontrée par sa transformalion avec KOH alcoolique en éthoxyanétliol 



(') Restriction faite pour le cas des iodhydrines Ar— Cil OH — CK„,. [Voir page 



suivante note (').] 



(2) Sous forme d'iodonitrate d'argent peu soluble Agi, 2N0'Ag. 



(') BouGAiiLT, Ann. de Chim. et de Phys., -]" série, t. XXV, p. 5i6, 549. 



