SÉANCE DU 7 OCTOBRE I907. SgS 



OCH'— C^ll*— C(OC-H=) = CH — CtP, bien connu et caractérisé par son hydrolyse 

 en cétone OCH'- Cni'- CO - CH-- CM'. 



Soumise à l'action d'une solution concentrée de nitrate d'argent (3"'°'), cette éthyl- 

 iodhydrine (en solution éthérée) se transpose, aussi facilement que l'iodhydrine cor- 

 respondante OCH'— C«H'— CHOH — CHI — CH', en aldéliyde paraméthoxyliydra- 

 tropique 



OCH'— CHI»— CH(OOIl') — CHl — CH'+ 3N0'Ag dissous 



= OCH'—C«H*—CH(CH3) — CHO-i-CMi'OII(');+AgI,2NO^Âg-|-N03H dissous. 



Si, au contraire, on agite la solution éthérée de l'éthyliodhydrine avec HgO, la réac- 

 tion se limite à l'élimination de HI, qui provoque uniquement la migration phény- 

 lique et la création d'une double liaison (^), 



i — III /rTl* OCIP 



OCH'-C«lP-CH(OC^H^)-dni-CH' > CH(OC^H5) = C^^j^3 



L'éther-oxyde vinylique ainsi obtenu fixe Br-; il bout à 269"-27i°; rf„=: lo/J/l ; son 

 homologue inférieur O CFP— C* H'— C (CH') = CH (0 CH') bout à 2620-263° ; rf„ = I o65. 

 L'un et l'autre se transforment facilement par les acides (y compris NO'H au quart) 

 en aldéhyde /j.-méthoxyhydratropique. 



C'est donc bien par élimination de HI sur un même carbone que s'effeclue 

 la transposition des iodhydrines (^) du type général 



R(Ar) — C(OH) — Clll-R' (»). 



(') C'est seulement avec l'amyliodhydrine dérivée du styrolène 



C«H5-CH(0C5I1")-CH-I 



que j'ai pu, dans l'action de NO' Ag, observer, à côté de CH^— CH^— CIIO, la pré- 

 sence d'alcool amylique sans formation appréciable de nitrate d'amyle; la liqueur con- 

 tenait d'ailleurs sensiblement i'""' NOMI. 



(-) Cette constatation expérimentale apporte une confirmation inattendue aux idées 

 théoriques que j'avais émises sur les migrations par libération de 2 valences sur un 

 même élément (Rei'uc gén. des Se. 1907, p. .')86-588 : Conférence au laboratoire 

 Haller). C'est en effet exactement le même mécanisme que celui que j'ai proposé pour 

 diverses migrations, parmi lesquelles spécialement celles que j'ai désignées sous le 

 nom de rétropinacoliques (p. 687) {Cf. B. Soc. chim., 4" série, t. I, p. 5i4). 



(') Les alcools vinyliques correspondant à ce> iodhydrines non alkylées n'ont pas 

 été isolés; mais nous savons qu'ils sont isolables ; en effet, nous avons reconnu, 

 M. Daufresne et moi, que le corps décrit comme anisylcyclopropanol n'est autre que 

 l'alcool vinylique OCIP— C"H' — C(CIP) = Cil OH ; les cyclopropanols se forment 

 dans d'autres conditions et ont des propriétés dillérentes. 



(•) <^)uant aux iodhydrines Ar — CHOH — CI = RR' qui m'avaient autrefois paru un 



