SÉANCE DU l4 OCTOBRE I907. 627 



ÉLECTROCHIMIE. — Sur les réactions de la cuve de aickelage. Note de 

 M. A. Brochet, présentée par M. A. Hallcr. 



Le dépôt de nickel demande la neutralité du bain. Une légère réaction 

 acide donne un dépôt très blanc, mais la présence des ions H- détermine un 

 dégagement gazeux et, pour une faible épaisseur, le mêlai lève sous forme 

 d'écaillés. Ce levage est dû àFocclusion d'hydrogène, lequel existe d'ailleurs 

 plus ou moins dans tous les dépôts de nickel et de cobalt électroly tiques. 



En présence de sulfates on constate la mise en liberté d'acide sulfurique 

 avec dégagement d'oxygène. Cela tient à ce que le nickel est passif et se 

 comporte comme une anode insoluble. 



L'électrolyse des sels de nickel donne de mauvais résultats s'ils sont seuls ; 

 dans le cas du chlorure, il se dépose sur la cathode de l'hydrate d'oxyde de 

 nickel; avec le sulfate, cet hydrate ne se forme pas du fait de l'acidité pro- 

 venant de la passivité de l'anode. La présence des sels alcalins, notamment 

 des sels ammoniacaux, est donc nécessaire pour la bonne marche de l'opé- 

 ration. Ils donnent avec le sulfate de nickel des sels complexes qui se disso- 

 cient (') en cations (NH'')- par exemple, et en anions (SO')^Ni". Ces 

 derniers ont leur charge neutralisée par celle des ions Ni" fournis par l'anode. 

 Il y a production de sulfate de nickel et en outre, comme nous l'avons vu, 

 d'oxygène et d'acide sulfurique. 



Quant au peroxyde de nickel, il résulte de la formation intermédiaire du 

 sulfate nickelique instable. 



L'addition de chlorures au bain supprime la passivité, mais ne modifie pas 

 les réactions. Celles qui se passent à l'anode se font par l'intermédiaire de 

 l'anion (NiCP)", d'où la tendance plus grande à former du peroxyde. C'est 

 le principal inconvénient de l'addition des chlorures au bain de nickelage. 



Dans tous les cas, le nickel déposé provient d'une réaction secondaire ré- 

 sultant de la décharge du cation (NH')- et de la décomposition du sulfate 

 simple, s'il est en excès. Des cations se déchargent de même au détriment 

 des éléments de l'eau, d'où dégagement d'hydrogène et formation d'alcali 

 qui se trouve neutralisé dans le cas des sulfates; mais en présence de chlo- 

 rures, comme le bain reste neutre, il en résulte un précipité d'hydrate d'oxyde 

 de nickel qui se répand dans le bain ou dont une partie, sans avoir été 



(') W. Pfanhalseu, Zeitsch. f. E le kt roc lu- mie. t. VII, 1901, p. 628. 



