SÉANCE DU l4 OCTOBRE 1907. 629 



métallique ('); les autres ne sont connus (jn'à l'état d'éthers oxydes et il n'a 

 pas été jusqu'ici possible de transformer ces dérivés en alcools vinyliques 

 correspondants; aussi admet-on généralement qu'aussitôt formés les éthé- 

 nols ou vinols se transforment spontanément en aldéhydes : 



R - CH = CHOH -^ R - CH'- CIIO. 



Pénétrés de cette idée courante que les alcools vinyliques ne peuvent 

 existera l'état libre, nous avons dans une Note antérieure (-) considéré 

 comme anisylcyclopropanol ini alcool cristallisé qui est un véritable alcool 

 vinylique : le métliylanisyléthénol 



«C"'-^^»:>C = CHOH. 



Préparation. — Cet alcool méthylanisyl-vinylique s'obtient, comme nous 

 l'avons déjà annoncé, par l'action successive de l'acétate de potassium sec 

 en solution alcoolique puis de la potasse alcoolique sur le dibromure d'es- 

 tragol. La première réaction donne naissance à un produit qui paraît être 

 un mélange des deux acétobromhydrines. Nous indiquerons ici que le mé- 

 canisme de cette curieuse réaction comporte pour le moins une transposition 

 moléculaire 



OCH^- C«H'- Cir-- CH Br - GH^Bi- -> OCW- G^W-cf^^,!^^ 



Propriétés. — Recristallisé dans le benzène, cet alcool fond à 79°; il distille vers 

 i54°-i55° sous (4"", mais il ne peut être distillé à la pression ordinaire sans s'isomé- 

 riser. Difficilement soluble dans l'eau froide, il se dissout assez aisément dans l'eau 

 bouillante, d'où il cristallise par refroidisse ment en paillettes cristallines. Ses solutions 

 aqueuses ne précipitent pas par l'acétate de cuivre ; elles réduisent instantanément le 

 permanganate de potassium à froid. 



En milieu neutre ou alcalin, cet alcool vinylique est stable à chaud dans les divers 

 solvants organiques. 



(') Nef, Liebigs Annalen, t. CCXCVIII, p. 3i6. 



(') TiFFENEAU et Daufresne, Comptes rendus, t. CXLIV, p. 924; Bull. Soc. 

 Cliim., 4" série, t. I, p. 106. Nos prévisions théoriques concernant la formation des 

 cyclopropanols se sont néanmoins confir-mées; il a été possible de passer des composés 

 Ar — CH- — CHOH — CH-X aux cyclopropanols correspondants ; ceux-ci ne fixent pas 

 Br^ ; ils possèdent la réfraction moléculaire théorique et ne s'isomérisent pas par 

 chauffage, seuls ou avec des acides, en aldéhydes hydratropiques. 



