SÉANCE DU 28 OGTOiiKE 1907. ■ 721 



La nécessite de cet énorme excès de réactif tient, ainsi 411c je l'ai constaté, 

 à la solubilité considérable du phosphonnilybdate d'ammonia([iic dans les 

 sels ferriques, atteignant ob,'2i5 par gramme de fer (dissous à l'état de 

 sulfate ferricjue dans 25""' d'eau); il s'établit ainsi un é(piilibrc entre les 

 deux systèmes opposés : 

 phospliomolybdatetramm. + sulfate ferrique ,-- pliosphomol. feniqiie + sulfate cramm. 



qu'on ne peut faire tendre vers la précipitai ion complète du pliosphomolyb- 

 date d'ammoniaque que par un grand excès d'acide molybdique et de sels 

 ainmoniacatrx, conformément aux lois générales de l'équilibre dans les 

 doubles décompositions salines. 



2° Pertes par lamge du phosphomolyhdatcd'atmnonicKjue. — On admet en 

 général que, pour éliminer l'excès de réactif molybdique ou de sels ferriques 

 mouillant le précipité de phosphomolybdate, il convient de faire précéder 

 le lavage final à l'eau pure d'un lavage avec de l'eau faiblement azotique, ou 

 avec une solution diluée de nitrate d'ammoniaque ; cette pratique n'est pas 

 justifiée. 



J'ai en elTet observé que si, sur du phospliomolybdate lavé à l'eau puie, jusqu'à ce 

 que le filtrat ne produise plus de coloration brune dans le prussiate jaune, on verse de 

 l'eau azotique ou nitratée, le filtrat rebrunit alors le prussiate. Ainsi amené à vérifier 

 la solubilité du phospliomolybdate d'ammoniaque dans ces différents liquides, j'ai 

 obtenu les cliillres suivants par évaporalion à sec (et au besoin cliauffage à 400° du 

 résidu) de solutions limpides et incolores de phospliomolybdate, saturées à iS" par 

 contact très prolongé avec un excès de ce corps : 



Eau nitralci! Eau azolii|ue 



Eau pure àâpourioo àiopouiioo àipounoo ar)pourioo àiopourioo 



Phosphomolybdate j ^^^^3^ ^^^^^ ^^,^, ^3^^ ^_gg, ^^g^, 



dissous par litre. \ 



On voit ainsi que le meilleur liquide de lavage est encore l'eau pui^e, et 

 que les pertes au lavage sont bien moins fortes avec celle-ci qu'avec l'eau 

 azotique. 11 est à noter que le nitrate d'ammoniaque, qui, en présence du 

 réactif molybdique, rend la précipitation du phosphomolybdate plus com- 

 plète, dissout celui-ci quand ilest seul; cela tient à son hydrolyse en solution 

 neutre qui lilière des traces d'ammoniaque, car en acidifiant à peine l'eau 

 nitratée saturée de phosphomolybdate, on y produit à la longue un léger 

 précipité. 



3" Surcharges dues à l' entraînement de molybdale acide d'ammoniaque. — 

 Cette cause d'erreur, déjà signalée par M. Carnot, peut prendre dans cer- 



